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第一代Grubbs催化劑

2023/7/4 10:13:38 作者:霍夫曼

代Grubbs催化劑是由Grubbs在1995年發(fā)現(xiàn)的。是個對空氣、水、酸或醇穩(wěn)定的紫色固體。IUPAC名稱為benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium——苯亞甲基·二氯·雙(三環(huán)己基膦)合釕。它主要用在烯烴交叉復(fù)分解反應(yīng)(見下)、開環(huán)復(fù)分解聚合反應(yīng)(ROMP)、非環(huán)雙烯復(fù)分解聚合反應(yīng)(ADMET)和關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)等幾類烯烴復(fù)分解反應(yīng)中。

苯基亞甲基雙(三環(huán)己基磷)二氯化釕

制備:由RuCl2(PPh3)3、苯基重氮甲烷和三環(huán)己基膦通過一鍋反應(yīng)而得。

Grubbs這個釕配合物催化劑起初實際上不是他自己的想法,是他看到其他人的RuCl3后繼續(xù)研究得到的。用卡賓配合物的想法和實際合成卡賓配合物的策略在很大程度上受到了他的學(xué)生Bruce Novak和Sonbinh Nguyen的啟發(fā)。他們個釕--卡賓配合物是在1992年發(fā)表的。

在代Grubbs催化劑之前,Grubbs還曾經(jīng)試過其他很RuCl2(PR3)2R'類型的釕(Ⅱ)卡賓化合物,比如RuCl2(PCy3)2R'(=CH-CH=CPh2)和RuCl2(PPh3)2R'(=CH-CH=CPh2),但這些都沒有苯亞甲基卡賓配合物性能好。因此所謂代Grubbs催化劑實質(zhì)上是個商業(yè)化的Grubbs催化劑。

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