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Grubbs一代催化劑

2024/9/25 9:55:32 作者:谷雨

Grubbs一代催化劑是一個釕卡賓絡(luò)合物催化劑,是烯烴復(fù)分解反應(yīng)中的催化劑。

苯基亞甲基雙(三環(huán)己基磷)二氯化釕

優(yōu)點

Grubbs一代催化劑有諸多優(yōu)點:容易合成,活性和穩(wěn)定性都很強(qiáng),不但對空氣穩(wěn)定,在水、酸、醇或其他溶劑存在下仍然能保持催化活性(第一代),而且對烯烴帶有的官能團(tuán)有很強(qiáng)的耐受性。它是目前應(yīng)用最為廣泛的烯烴復(fù)分解催化劑,在有機(jī)合成中有很廣泛的應(yīng)用。

性質(zhì)與用途

第一代Grubbs催化劑是由Grubbs在1995年發(fā)現(xiàn)的。是個對空氣、水、酸或醇穩(wěn)定的紫色固體。IUPAC名稱為benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium——苯亞甲基·二氯·雙(三環(huán)己基磷)合釕。

Grubbs一代催化劑目前主要用在烯烴交叉復(fù)分解反應(yīng)(見下)、開環(huán)復(fù)分解聚合反應(yīng)(ROMP)、非環(huán)雙烯復(fù)分解聚合反應(yīng)(ADMET)和關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)等幾類烯烴復(fù)分解反應(yīng)中。

制備

Grubbs一代催化劑由RuCl2(PPh3)3、苯基重氮甲烷和三環(huán)己基膦通過一鍋法而得。

應(yīng)用

Grubbs一代催化劑的一個有趣的應(yīng)用是航天工程上的聚合物自修復(fù)復(fù)合材料。航天器外殼所用的聚合物材料雖然強(qiáng)度很大,但在使用過程中及周圍環(huán)境的作用下,會不可避免地產(chǎn)生微裂痕和局部損傷,導(dǎo)致力學(xué)性能下降或功能喪失。

S. R. White等人報道了一種用新型聚合物材料進(jìn)行自修復(fù)的技術(shù),即運(yùn)用埋植技術(shù)將雙環(huán)戊二烯包裹在脲醛樹脂制成的微膠囊里,和Grubbs催化劑一起分散在環(huán)氧基體中,當(dāng)聚合物材料出現(xiàn)裂紋時,微膠囊破裂,釋出的雙環(huán)戊二烯由于裂紋的虹吸作用迅速滲入裂紋,遇到Grubbs催化劑后發(fā)生開環(huán)復(fù)分解聚合反應(yīng)生成高分子的聚雙環(huán)戊二烯,以達(dá)到修復(fù)裂紋的目的。實驗測試表明,這種復(fù)合材料有75%的修復(fù)率。

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