三(三苯基膦)二氯化釕[RuCl₂(PPh₃)₃]是一個(gè)使用最廣泛的均相催化劑之一，主要用于催化有機(jī)化合物的還原、氧化、環(huán)化和異構(gòu)化反應(yīng)，如能有效催化鹵代物對(duì)烯烴的加成反應(yīng)，催化N-烯丙基乙酰胺的自由基成環(huán)反應(yīng)，以及1,6-二烯立體選擇 性加成環(huán)化反應(yīng)。同時(shí)，它還能有效實(shí)現(xiàn)硝基烷烴到胺、硝基芳烴到芳胺以及亞胺到胺轉(zhuǎn)變的均相催化劑。它在生物制藥、精細(xì)化工行業(yè)中有合成中是使用最廣泛的催化劑之一。也是作為釕卡賓絡(luò)合物的合成基礎(chǔ)原料^[1]。

生產(chǎn)方法

在氬氣保護(hù)下，在干燥的反應(yīng)釜，裝有回流冷凝管，向反應(yīng)瓶中依次加入水合三氯化釕(800.0g，2.540mol)、三苯基膦(3310g，12.62mol)以及70L甲醇做溶劑和還原劑。回流反應(yīng)3h，有黑色固體析出，停止反應(yīng)，冷卻至室溫，過濾，濾餅用乙醚洗滌。干燥，得到棕褐色固體2723g，產(chǎn)率為96.9%^[1]。

?；懡j(luò)合物的合成

1、Ru(=C=CHPh)(-C(=O)CH₂Ph)Cl(PPh₃)₂合成

稱取800mg(0.834mmol)三(三苯基膦)二氯化釕加入100mL雙頸燒瓶中，加入磁子，安裝回流裝置，氮?dú)獗Ｗo(hù)下將雙頸燒瓶置于油浴中后，在氮?dú)夤呐荼Ｗo(hù)下加入8mL二氯甲烷，攪拌使化合物三(三苯基膦)二氯化釕溶解，取0.44mL(4.17mmol)苯乙炔注射入燒瓶中，氮?dú)夤呐荼Ｗo(hù)的條件下滴加0.5mL(6mmol)實(shí)驗(yàn)室濃鹽酸。滴加結(jié)束后將油浴溫度升至40℃，回流兩個(gè)小時(shí)。 溫度升高后，隨著反應(yīng)進(jìn)行，回流至半個(gè)小時(shí)溶液逐漸變黃，反應(yīng)至一個(gè)小時(shí)溶液呈橙褐色。反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理，并真空干燥兩至三小時(shí)，得到產(chǎn)物橙黃色固體400mg，產(chǎn)率為54.3%。

2、Ru(CO)(-C(=O)(CH₂)₆CH₃)Cl(PPh₃)₂合成

稱取800mg(0.834mmol)三(三苯基膦)二氯化釕加入100mL雙頸燒瓶中，加入磁子，安裝回流分水裝置，氮?dú)獗Ｗo(hù)下將雙頸燒瓶置于油浴中后，在氮?dú)夤呐菹录尤?mL 二氯甲烷，取0.41mL(4.17mmol)1- 辛炔注射入燒瓶中，待固體全部溶解后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下滴加 0.5mL(6mmol)濃鹽酸。滴加結(jié)束后將油浴溫度升溫至40℃，回流反應(yīng)兩個(gè)小時(shí)。溫度升高后會(huì)出現(xiàn)少量氣泡，隨著反應(yīng)進(jìn)行，回流至半個(gè)小時(shí)溶液逐漸變黃， 反應(yīng)至一個(gè)小時(shí)溶液呈橙褐色。反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過后處理，并真空干燥兩至三小時(shí)，得橙黃色固體545mg，產(chǎn)率為80%^[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]許明明,黃光英,張柯,等. 一種三(三苯基膦)二氯化釕的批量制備方法[J]. 貴金屬,2023,44(z1):107-110. DOI:10.3969/j.issn.1004-0676.2023.z1.020.

[2]沙毓卓. 三苯基膦氯化釕RuCl2(PPh3)3與端炔烴反應(yīng)生成?；懡j(luò)合物的研究[D]. 遼寧:大連理工大學(xué),2020.