三(三苯基膦)二氯化釕，化學(xué)式為RuCl₂(PPh₃)₃，常溫常壓下為黑色固體，是一種常用的釕催化劑。三(三苯基膦)二氯化釕是一個廣泛使用的均相催化劑，它可以用于許多有機化合物的還原、氧化、環(huán)化和異構(gòu)化反應(yīng)，例如該催化劑可用于催化N-烯丙基乙酰胺的自由基成環(huán)反應(yīng)。

制備

圖1 三(三苯基膦)二氯化釕的合成路線

往一個裝配有進氣口、回流冷凝管的50 mL雙頸圓底燒瓶中加入EtOH (30 mL)和RuCl3水合物 (1.00 g)?；旌衔镌跉鍤鈿夥障禄亓鲾嚢? min進行脫氧，向仍攪拌的回流液中加入PPh3 (4.00 g, 15.25 mmol)。所得的反應(yīng)混合物在氬氣氣氛下繼續(xù)回流攪拌反應(yīng)1 h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。冷卻的過程中可以觀察到反應(yīng)體系析出的深棕色，在空氣中將該固體化合物進行過濾分離并用乙醇(3×10 mL)進行洗滌，所得的固體產(chǎn)物在真空下進行干燥處理即可得到目標(biāo)產(chǎn)物三(三苯基膦)二氯化釕，產(chǎn)量3.80 g。[1]

應(yīng)用

作為催化劑，三(三苯基膦)二氯化釕主要用于催化硝基、亞胺和酮的還原氫化反應(yīng)，以及醇的選擇性氧化反應(yīng)。該催化劑能夠有效地促進醇、酸和酰胺化合物的活潑氫原子向活化的雙鍵、羰基和硝基的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，它是一個能有效實現(xiàn)硝基烷烴到胺、硝基芳烴到芳胺以及亞胺到胺轉(zhuǎn)變的均相催化劑。三(三苯基膦)二氯化釕與叔丁基過氧化氫t-BuOOH組成的催化體系能實現(xiàn)烷烴到三級醇、酰胺到叔丁基二氧酰胺以及三級胺到叔丁基二氧烷基胺的氧化轉(zhuǎn)變反應(yīng)，叔丁基二氧酰胺水解能進一步發(fā)生N-脫烷基化反應(yīng)。此外，該催化劑還可以用于實現(xiàn)吡咯的NH基團的N-烷基化反應(yīng)，該反應(yīng)可用于制備具有生物活性的咪唑吡啶化合物。

儲存條件

三(三苯基膦)二氯化釕具有較高的化學(xué)反應(yīng)活性，其遇水和空氣容易變質(zhì)分解，一般要求將其密封保存于惰性氣體氛圍下例如手套箱中。

參考文獻

[1] Samouei, Hamidreza; et al Organometallics (2013), 32(15), 4440-4443.