介紹

1,2-二苯肼（1,2-Diphenylhydrazine），也稱為二苯基肼，是一種有機(jī)化合物，分子式為C12H12N2。它可溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，微溶于冷水，不溶于熱水。外觀為白色至淡黃色晶體，具有一定的刺激性氣味。它可以作為有機(jī)合成中間體，用于合成多種藥物、染料和農(nóng)藥。

圖一 1,2-二苯肼

應(yīng)用

1,2-二苯肼是重要的有機(jī)合成原料，可以氧化得到偶氮苯，又可用來制備聯(lián)苯胺；同時(shí)在醫(yī)藥上可用于制備鎮(zhèn)痛藥保泰松等;還用于阿拉伯糖和乳糖的測定[1]。

合成

現(xiàn)有合成的缺點(diǎn)

現(xiàn)有制備1,2-二苯肼的方法[2-7]很多,而傳統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)室、工業(yè)制備方法[5-7]是以硝基苯為原料,在強(qiáng)堿性介質(zhì)中用鋅粉還原。這些傳統(tǒng)的方法都存在反應(yīng)時(shí)間過長,產(chǎn)率低等缺點(diǎn)。該制備的反應(yīng)方程式為:

2C6H5NO2+5Zn+10NaOH→C6H5NHNHC6H5+5Zn(ONa)2+4H2O

新合成方法

在250 mL三頸瓶中依次加入硝基苯0.25 mol,氫氧化鈉0.08 mol,水和95%(體積分?jǐn)?shù))乙醇,機(jī)械攪拌,水浴加熱至回流溫度時(shí),分批加入鋅粉,補(bǔ)加95%(體積分?jǐn)?shù))乙醇和水。保持反應(yīng)液回流至反應(yīng)液接近無色或淡黃色,停止反應(yīng)。冷卻至室溫,滴加含有二氧化硫的水2 mL防止氧化,用18%(體積分?jǐn)?shù))稀鹽酸中和至中性,抽濾,濾餅用乙醚萃取,蒸餾回收乙醚,得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品用熱乙醇重結(jié)晶,氮?dú)庵懈稍?得白色片狀晶體,為1,2-二苯肼。測定熔點(diǎn)為126～128°C,與文獻(xiàn)[8]值相符。

將63 kg鄰氯硝基苯、31.1 kg水和13.85 kg 86.7 wt.%氫氧化鉀（相當(dāng)于26.8 wt.%水溶液）、65 kg正庚烷、92 g 1,4-萘醌和350 g鉑/炭（1%Pt）（使用的鉑金屬與鄰氯硝基苯的定量比為0.000055:1）在旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中在6巴的氫氣壓力和55°至65°C下氫化4小時(shí)，然后如實(shí)施例3所述進(jìn)行處理。分別得到39和7.5kg的2,2'-二氯肼基偶氮苯的兩個(gè)餾分，相當(dāng)于理論總肼基偶合器收率的91.5%，以及3.2kg的鄰氯苯胺，相當(dāng)于6.3%[9]。

圖二 1,2-二苯肼的合成

參考文獻(xiàn)

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