簡介

 1，2-二苯肼是重要的有機(jī)合成原料，可以氧化得到偶氮苯，又可用來制備聯(lián)苯胺；同時在醫(yī)藥上可 用于制備鎮(zhèn)痛藥保泰松等；還用于阿拉伯糖和乳糖 的測定。現(xiàn)有制備1 ，2-二苯肼的方法很多，而傳統(tǒng)的實驗室、工業(yè)制備方法是以硝基苯為原料，在強 堿性介質(zhì)中用鋅粉還原。這些傳統(tǒng)的方法都存在反 應(yīng)時間過長，產(chǎn)率低等缺點。

合成

圖1 1，2-二苯肼的合成路線

方法一：在-78°C的氬氣氣氛下，在40 mL溶劑中使用5.5 mmol Bu2TiE2（E=Cl，OPri）和5.0 mmol偶氮苯開始反應(yīng)。繼續(xù)反應(yīng)，將混合物加熱至25°C。使用標(biāo)準(zhǔn)水解后處理和核磁共振光譜分析來識別和分析產(chǎn)品。將反應(yīng)混合物從-78升至0°C。將混合物在0°C下保持2.5小時。然后用甲醇重結(jié)晶得到標(biāo)題化合物1，2-二苯肼。合成路線如圖1所示。

方法二：將鉀（0.23g，6mmol）和無水氯化鎳（0.39g，3mmol）在無水甲苯（10mL）中的懸浮液在室溫下在氮氣下超聲照射30min，直到產(chǎn)生黑色金屬漿。。然后加入在20mL THF中的氧化偶氮苯（0.50g，2.5mmol）和水合肼（85%，0.6g，10mmol）。在超聲波下攪拌5分鐘后，用水（80mL）稀釋混合物，并用乙醚（3 x 20mL）萃取。有機(jī)層用無水Na2SO4干燥，減壓除去溶劑，得到標(biāo)題化合物1，2-二苯肼，產(chǎn)率90.3%，熔點126-128°C。合成路線如圖1所示。

圖2 1，2-二苯肼的合成路線

方法三：用干燥氮氣沖洗烘箱干燥的250 mL帶側(cè)臂的圓底燒瓶，該燒瓶配備有通向汞起泡器的冷凝器。保持在氮氣的靜壓下。向燒瓶中加入100 mL LiAlH4的THF溶液（2.0 M，200 mmol）。在25°C下劇烈攪拌，通過雙端針頭滴加55.8 g 2-甲基-2-丙硫醇（620 mmol）。通過用3 N HCl THF混合物將等分試樣水解至1.2 M并在0°C的氮氣下保持，將所得溶液標(biāo)準(zhǔn)化。然后減壓蒸干得到標(biāo)題化合物1，2-二苯肼。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1]李靜,孫婷,王玉爐. 1,2-二苯肼的合成工藝改進(jìn) [J]. 化學(xué)世界, 2002, (12): 650-652. DOI:10.19500/j.cnki.0367-6358.2002.12.012

[2]Cha, Jin Soon; et al. Reaction of lithium tris(tert-butylthiolato)hydridoaluminate with selected organic compounds containing representative functional groups. Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry (2009), 65(1-2), 7-13.