簡述
2,4,6-三甲基苯磺酰氯英文名稱Mesitylene-2-sulfonyl chloride，縮略表達(dá)為MSH，其分子式為C9H11ClO2S，分子量為218.7004。2,4,6-三甲基苯磺酰氯常溫常壓下穩(wěn)定，對潮濕敏感，遇水釋放有毒氣體。
關(guān)于該物質(zhì)的物理性質(zhì)，主要數(shù)據(jù)如下：熔點(diǎn)53 ℃，沸點(diǎn)303.12 ℃，閃點(diǎn)137.12 ℃，密度1.25 g/cm3。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
摩爾折射率：54.27
摩爾體積（cm3/mol）：174.9
等張比容（90.2K）：437.0
表面張力（dyne/cm）：38.9
極化率：21.51
合成方法
國外文獻(xiàn)報道顯示，目前2,4,6-三甲基苯磺酰氯有兩種制備方法：方法一是以O(shè)-(2,4,6-三甲基苯磺?；?乙酰羥肟酸乙酯為起始原料，在高氯酸溶液中低溫反應(yīng)得到；方法二是以三甲基苯磺酰氯為起始物，通過與叔丁氧羰基氨(NHBoc)反應(yīng)制得叔丁氧羰基-三甲基苯磺酰羥胺(Boc-MSH)，再經(jīng)過三氟乙酸脫除N-Boc保護(hù)基方可獲得2,4,6-三甲基苯磺酰氯[1]。
檢測分析
檢測分析技術(shù)領(lǐng)域報道了一種利用HPLC測定2,4,6-三甲基苯磺酰氯色譜純度的方法，該方法包括以下條件：固定相為十八烷基硅烷鍵合相，流動相包括流動相A和流動相B，所述流動相A為磷酸二氫鉀緩沖鹽溶液，所述流動相B為乙腈；該方法能夠有效分離2,4,6?三甲基苯磺酰氯產(chǎn)品中的2,4,6?三甲基苯磺酰氯、均三甲苯、水解雜質(zhì)2,4,6?三甲基苯磺酸，分離度高，靈敏度高，不會產(chǎn)生其干擾雜質(zhì)，能夠準(zhǔn)確的測定出產(chǎn)品中的2,4,6?三甲基苯磺酰氯純度[2]。
用途
2,4,6-三甲基苯磺酰羥胺(MSH)作為一種胺化試劑，主要用于含缺電子基團(tuán)氮雜環(huán)化合物的氮胺化反應(yīng)，是制備新型氮雜環(huán)含能材料的重要催化劑[1]。以L-脯氨酸為手性源合成手性咪唑卡賓前體——手性咪唑鎓鹽以及手性咪唑卡賓-銠絡(luò)合物。用4-甲基苯磺酰氯對L-脯氨酸進(jìn)行修飾，歷經(jīng)N-磺?；⑦€原、磺酯化、碘代，以及和咪唑衍生物發(fā)生反應(yīng)得到了五種新穎的手性咪唑鎓鹽，并利用其中一種合成了手性咪唑卡賓-銠絡(luò)合物。隨后又對L-脯氨酸進(jìn)行了兩種不同地修飾，用2,4,6-三甲基苯磺酰氯進(jìn)行修飾，得到另外五種具有較大空間位阻的手性咪唑鎓鹽。用苯甲酰氯修飾得到五種可能在較為溫和條件下發(fā)生N脫保護(hù)的手性咪唑鎓鹽。在得到了結(jié)構(gòu)新穎的手性咪唑鎓鹽、手性咪唑卡賓-銠絡(luò)合物后，以這種反應(yīng)為考察目標(biāo)，對其催化性能進(jìn)行了研究。催化研究分別以原位催化和預(yù)先制備催化兩種方法進(jìn)行。催化體系在溫和反應(yīng)條件下給出了非常高的反應(yīng)收率，在芳醛連有強(qiáng)吸電基團(tuán)時尤為如此。該催化體系具有良好的有機(jī)官能團(tuán)兼容性，對映選擇性最高可達(dá)到22％[3]。
除上述用途介紹，在醫(yī)藥技術(shù)領(lǐng)域，2,4,6-三甲基苯磺酰氯可用于馬來酸桂哌齊特的合成方法。其特征是以反式3,4,5-三甲氧基肉桂酸為原料，在有機(jī)堿作用下采用羧基活化劑經(jīng)"一鍋煮"法合成得到桂哌齊特游離堿。所用活化劑為氯甲酸烷基酯，甲基磺酰氯，苯磺酰氯，對甲基磺酰氯，二苯基次磷酰氯，2,4,6-三甲基苯磺酰氯，N,N-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)和羰基二咪唑(CDI)中的任一種。優(yōu)選用氯甲酸乙酯，反應(yīng)溫度為-10℃，溶劑為二氯甲烷，所得游離堿成鹽后得到馬來酸桂哌齊特。上述反應(yīng)過程簡化了生產(chǎn)條件和過程，避免了活潑中間體反式3,4,5-三甲氧基肉桂酰氯的應(yīng)用，減少了環(huán)境危害，降低了設(shè)備要求，為藥物生產(chǎn)提供了一條新的，簡便易控，反應(yīng)條件溫和，環(huán)境友好并適合工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)的合成路線[4]。
參考文獻(xiàn)
[1]馬卿,王軍,張曉玉,等.2,4,6-三甲基苯磺酰羥胺的合成與性能[J].含能材料, 2013, 21(1):133-134.DOI:10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.028.
[2]詹一谷,劉國杰,王鵬,等.一種利用HPLC測定2,4,6-三甲基苯磺酰氯色譜純度的方法:202310642078[P].
[3]張衛(wèi)鋒.L-脯氨酸衍生的手性N-雜環(huán)卡賓-銠絡(luò)合物催化芳基硼酸和芳醛的加成反應(yīng)研究[D].四川大學(xué),2005.DOI:10.7666/d.y775907.
[4]孟慶偉,劉華祥,都健,等.一種馬來酸桂哌齊特的合成方法:CN200910010910.7[P].CN101508684A.