4'-甲基苯乙酮的合成方法主要有傅克反應(yīng)法和氧化法。傅克反應(yīng)是制備苯乙酮及其衍生物的主流工藝,但是不屬于對(duì)環(huán)境友好型工藝路線。隨著我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,涉及環(huán)境、能源和資源的可持續(xù)發(fā)展問題越來越受到重視。研發(fā)出高效的催化劑,開發(fā)環(huán)境友好的苯乙酮及其衍生物制備工藝迫在眉睫。
醫(yī)藥、農(nóng)藥用途
4'-甲基苯乙酮可作為醫(yī)藥中間體,生產(chǎn)用于緩解骨關(guān)節(jié)炎藥品塞來昔布(169590-42-5),商品名為西樂葆,是目前全球處方量最大的非甾體抗炎鎮(zhèn)痛藥。
此外,4'-甲基苯乙酮可作為農(nóng)藥中間體,生產(chǎn)殺菌劑氰霜唑(120116-88-3),氰霜唑是一種超級(jí)保護(hù)型殺菌劑,對(duì)晚疫病和霜霉病有極高的防治效果,是進(jìn)入2008北京奧運(yùn)會(huì)蔬菜安全用藥政府補(bǔ)貼項(xiàng)目唯一一個(gè)化學(xué)農(nóng)藥,符合農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)政策的長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展,未來還有一定的發(fā)展空間。
近年來,受塞來昔布仿制藥推廣影響,氰霜唑市場(chǎng)需求增加,開發(fā)綠色高效的合成工藝具有重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)意義。
合成方法
F-C?;ǎ耗壳?,國(guó)內(nèi)合成4'-甲基苯乙酮的方法主要是由甲苯與?;噭ㄒ宜狒蛞阴B龋┰?Lewis 酸或者質(zhì)子酸等的催化作用下經(jīng)酰化反應(yīng)得到。以甲苯為原料,乙酰氯為?;噭磻?yīng)溫度80℃,4h,使用Lewis酸離子液體催化,產(chǎn)物的選擇性和收率都較高。
該方法的缺點(diǎn)是傅克反應(yīng)區(qū)域選擇性差,反應(yīng)過程中烷基苯的鄰位或?qū)ξ划a(chǎn)物都有可能生成,從而導(dǎo)致不容易分離提純。且反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生金屬鹽廢棄物,存在環(huán)境污染的風(fēng)險(xiǎn),提高成本。
氧化法:通常以對(duì)甲基乙苯為原料,選擇性氧化乙基制備4'-甲基苯乙酮,綠色氧化體系目前研究得較多,比如雙氧水氧化法和液相空氣氧化法。