介紹

(S,S)-N-(對(duì)甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(對(duì)異丙基苯)氯化外觀為黃色固體，化學(xué)式為C31H34ClN2O2RuS。

圖一 (S,S)-N-(對(duì)甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(對(duì)異丙基苯)氯化

應(yīng)用

通過(guò)(S,S)-N-(對(duì)甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(對(duì)異丙基苯)氯化的脫質(zhì)子化獲得氯化銣（對(duì)傘花烴）。將(S,S)-N-(對(duì)甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(對(duì)異丙基苯)氯化（248 mg，0.393 mmol）溶解在10 ml DCM中，用Ar沖洗。加入新鮮粉末狀氫氧化鉀（228 mg，3.93 mmol，10當(dāng)量），攪拌反應(yīng)10分鐘。加入10 ml H2O，分離各層。將深紫色DCM層用氫化鈣干燥，并通過(guò)玻璃棉過(guò)濾到小瓶中。濃縮得到212 mg（91%）紫色固體氯化銣（對(duì)傘花烴）[1]。

圖二 (S,S)-N-(對(duì)甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(對(duì)異丙基苯)氯化的應(yīng)用

合成

將N-[（1S，2S）-2-氨基-1,2-二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺（2.13 mmol）、二氯（對(duì)傘花烴）釕（II）二聚體（2.13毫摩爾）和TEA（0.6 ml）在2-丙醇（21 ml）中的混合物在80°C下攪拌1小時(shí)。冷卻至20°C后，在真空下濃縮有機(jī)溶液。用水（10ml）洗滌所得固體，減壓干燥，得到粗產(chǎn)物，進(jìn)一步從甲醇中再結(jié)晶，得到0.37g亮橙色固體中間體產(chǎn)物(S,S)-N-(對(duì)甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(對(duì)異丙基苯)氯化[2]。

圖三 (S,S)-N-(對(duì)甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(對(duì)異丙基苯)氯化的合成

將[Ru(p-cymene)Cl2]2（0.84g，1.37mmol），Et3N（0.67g，6.66mmol，93ml）和（1R，2R）-N-對(duì)甲苯磺酰基-1,2-二苯乙二胺（2.72mmol，1.78mol%（基于酮））在500ML 1N圓底燒瓶中混合。i-PROH（25mL）和Et3N（0.67g，66mmol，0.93mL），連接回流冷凝器，將混合物在回流下加熱并保持1小時(shí)。冷卻至室溫，在真空中濃縮（旋轉(zhuǎn)蒸汽，然后用真空泵），以提供棕色粉末狀固體的催化劑。向催化劑中加入無(wú)水DMF（225mL），然后依次加入2-氯乙?；拎ぃ?3.88克。153mol）和HCOOLUET3N（5:2，55mL）。攪拌約2-3分鐘（室溫）后，從紅黑溶液的攪拌渦流中發(fā)出明顯的氣泡。通過(guò)反相分析HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)展，攪拌65分鐘后，起始材料已被消耗。通過(guò)加入MeOH（25ML）淬滅反應(yīng)，攪拌5分鐘，然后真空除去DMF等，得到紅黑粘稠油。粗料在ET2O/CH2CL2（4:1,1。25L），置于3L分液漏斗中，用飽和水溶液洗滌。NAHCO3（1L）、鹽水（1L）并干燥（NA2SO4）。過(guò)濾并真空濃縮，得到紅橙色油狀粗產(chǎn)物，通過(guò)硅膠柱色譜法純化洗脫。將餾分合并，得到16.41g（68%）淡黃色固體(S,S)-N-(對(duì)甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(對(duì)異丙基苯)氯化[3]。

圖四 (S,S)-N-(對(duì)甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(對(duì)異丙基苯)氯化的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]Tomislav R ,Kevin O ,Brian C , et al.The Catalytic Alkylative Desymmetrization of Anhydrides in a Formal Synthesis of Ionomycin[J].Synthesis,2018,50(22):-.

[2]Guillemont G E J ,Raboisson B J P ,Lounis N .COMPOUNDS WITH ANTIBACTERIAL ACTIVITY AGAINST CLOSTRIDIUM[P].US201113809238,2013-05-02.

[3](US) A J N (US) P S T.PROCESS TO PRODUCE ENANTIOMERICALLY ENRICHED 1-ARYL- AND 1-HETEROARYL-2-AMINOETHANOLS[P].WO2004IB00840,2004-10-7.