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δ-十二內(nèi)酯的合成

2023/1/5 13:29:30 作者:谷雨

δ-十二內(nèi)酯為無色至黃色粘稠液體狀,具有椰子果實的香氣,在低濃度下呈奶油氣味。閃點66℃。幾不溶于水。極易溶于乙醇、丙醇和植物油。

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合成方法

十二內(nèi)酯是調(diào)配奶油香精的主要成分。從植物中提取的方法并不經(jīng)濟,因此,合成S-十二內(nèi)酯在食品工業(yè)中就具有非常重要的意義。δ-十二內(nèi)酯的合成主要有兩種途徑:一是先合成關(guān)鍵中間體2-庚基環(huán)戊酮,然后經(jīng)氧化得δ -十二內(nèi)酯;二是通過各種方法首先合成出S-羥基酸,然后成環(huán)而得δ-十二內(nèi)酯。現(xiàn)在國內(nèi)外工業(yè)生產(chǎn)δ-十二內(nèi)酯主要采用中間體2-庚基環(huán)戊酮的氧化法。

目前δ-十二內(nèi)酯的工業(yè)化生產(chǎn)主要以2-庚基環(huán)戊酮為原料,采用過氧酸或高濃度的過氧化氫在添加酸促進(jìn)劑的條件下制備。雖然過氧酸氧化2-庚基環(huán)戊酮制備δ -十二內(nèi)酯反應(yīng)速度較快,但是以過氧酸作氧化劑存在如下缺點:

(I)此類氧化劑的制備需用高濃度的過氧化氫,而高濃度的過氧化氫在運輸和處理中存在許多危險;

(2)反應(yīng)后會形成大量的有機羧酸或羧酸鹽廢物,需回收或處理;

(3)有機過氧酸在使用過程中危險性較大,運輸和儲存也不方便,從而限制了其在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用;

(4)選擇性低、反應(yīng)產(chǎn)物難分離和環(huán)境不友好等缺點。

一種δ-十二內(nèi)酯的合成方法,以2-庚基環(huán)戊酮為原料,其特征在于:將2-庚基環(huán)戊酮加入到三口燒瓶中,滴加過氧化氫,加入催化劑,攪拌反應(yīng)后,將混合物用玻璃漏斗過濾,濾去催化劑,將濾液靜置分離出有機相,相繼采用碳酸氫鈉水溶液和水洗滌有機相至中性;再用碳酸氫鈉水溶液中和水相至弱堿性并用乙酸乙酯萃取,將乙酸乙酯萃取液與有機相合并,真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā);其中催化劑為磷塢酸或硅膠負(fù)載的磷塢酸。

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