簡介

丁位十二內(nèi)酯為無色至淡黃色澄清液體，有奶油香味和果香香氣以及椰子果實(shí)的香氣，在低濃度下呈奶油氣味，閃點(diǎn)66℃，不溶于水，極易溶于乙醇、丙二醇和植物油。主要用于食用香精，用作高檔食用香料、日用香精和其它功能添加劑。規(guī)定用量FEMA(mg/kg)：糖 果0.06；焙烤食品0.06；裱花層10；油脂35；人造奶油10mg/kg。天然丁位十二內(nèi)酯，是目前具有廣泛應(yīng)用潛力的一款香料^[1]。

現(xiàn)有研究中發(fā)現(xiàn)，微生物可代謝產(chǎn)生丁位十二內(nèi)酯，可用于開發(fā)通過生物轉(zhuǎn)化獲得天然香料的工藝路線，也可用于提升發(fā)酵食品尤其是乳制品的風(fēng)味。專利CN202310684068.5提供的戊糖片球菌是一株可應(yīng)用于食品加工領(lǐng)域的乳酸菌，同時具有發(fā)酵產(chǎn)丁位十二內(nèi)酯的能力，發(fā)酵液中丁位十二內(nèi)酯含量為0.752mg/L，可應(yīng)用于提高發(fā)酵食品中丁位十二內(nèi)酯的含量，促進(jìn)風(fēng)味提升^[2]。本文將從化學(xué)合成的角度，介紹一種一鍋法合成丁位十二內(nèi)酯的方法。

制備方法

向2000mL四口燒瓶中加入6.1g氫氧化鈉固體和393.9g水，機(jī)械攪拌下加熱至80℃，用恒壓滴液漏斗滴加342.6g(3.0mol)庚醛與277.2g環(huán)戊酮混合液，滴加兩小時，保溫反應(yīng)一小時，取樣GC檢測原料殘留和產(chǎn)物含量，待反應(yīng)完畢則降溫，靜置分層取上層有機(jī)相即反應(yīng)生成2?亞庚基環(huán)戊酮559.8g。GC檢測純度81.9％，內(nèi)標(biāo)法計算該步收率約80.8％。

所得2?亞庚基環(huán)戊酮粗品經(jīng)5％硫酸鈉溶液洗滌后，用鈀炭在40?80℃下進(jìn)行加氫，加氫完成后得到2?庚基環(huán)戊酮粗品，再用填料塔進(jìn)行精餾，收集1mmHg取98℃?105℃餾分451.2g，GC含量98.8％。

向干燥潔凈的1000ml三口燒瓶加入上述精餾所得庚基環(huán)戊酮190g(1mol)，加入乙酸260g，濃硫酸5.0g，緩慢加熱至溫度35℃，滴加現(xiàn)配濃度為27.5％的雙氧水240g，滴加時長3小時，保溫反應(yīng)5小時，取樣GC檢測結(jié)果：庚基環(huán)戊酮?dú)埩?.2％，產(chǎn)物丁位十二內(nèi)酯含量88.1％；整個反應(yīng)過程未發(fā)現(xiàn)放熱現(xiàn)象^[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]安徽華業(yè)香料合肥有限公司. 一種安全、高效生產(chǎn)天然丁位十二內(nèi)酯的方法:CN202310696768.6[P]. 2023-10-13. 

[2]中國科學(xué)院微生物研究所. 一株能產(chǎn)丁位十二內(nèi)酯的戊糖片球菌及其應(yīng)用:CN202310684068.5[P]. 2023-09-15.