【英文名稱】 Benzoyl chloride
【分子式】 C7H5ClO
【分子量】 140.57
【CAS 登錄號】 [98-88-4]
【縮寫和別名】 氯化苯甲酰，苯酰氯，Benzenecarbonyl chloride
【物理性質(zhì)】 無色透明易燃液體，mp −1.0℃，bp 197.2℃，ρ 1.2120 g/mL。暴露在空氣中即發(fā)煙，有特殊的刺激性臭味，蒸氣刺激眼黏膜而催淚。溶于乙醚、氯仿、苯和二硫化碳。
【制備和商品】 國內(nèi)外大型試劑公司均有銷售。制備方法如下：(1) 甲苯法。甲苯與氯氣在光照情況下反應(yīng)，經(jīng)過側(cè)鏈氯化生成α-三氯甲苯，后者在酸性介質(zhì)中進(jìn)行水解生成苯甲酰氯，并放出氯化氫氣體 (生產(chǎn)中宜用水吸收放出的氯化氫氣體)。(2) 由苯甲酸與光氣反應(yīng)而得。將苯甲酸投入光化鍋，加熱熔融，于140~150℃ 通入光氣。反應(yīng)尾氣含氯化氫和未反應(yīng)完的光氣，用堿處理后放空，反應(yīng)終點(diǎn)時的溫度為 −3 ~ −2℃。趕氣操作后減壓蒸餾，成品為微黃色透明液體，純度≥98%。工業(yè)上普遍采用苯甲酸和苯亞甲基三氯反應(yīng)制備。苯甲醛直接氯化也可得到苯甲酰氯。
【注意事項】 儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房中，遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過 25℃，相對濕度不超過 75%，保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、醇類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。刺激皮膚，眼睛和黏膜，吸入和食入有毒。遇水、氨或乙醇逐漸分解，生成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和氯化氫。
有機(jī)合成中的應(yīng)用
苯甲酰氯可用于有機(jī)合成、染料和醫(yī)藥工業(yè)，可用于制造聚合反應(yīng)的引發(fā)劑過氧化二苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯和農(nóng)藥除草劑等。苯甲酰氯是重要的苯甲?；推S基化試劑，可用來形成常用的保護(hù)基團(tuán)。
1.有機(jī)金屬化合物的?；磻?yīng)
苯甲酰氯和金屬有機(jī)試劑反應(yīng)可以得到芳基酮化合物，個該類?；磻?yīng)是使用苯甲酰氯與甲基鎘試劑和甲基鋅試劑反應(yīng)，得到苯乙酮 (式1 和式 2)[1,2]。
芳環(huán)的?；磻?yīng) (Friedel-Crafts 反應(yīng))
在Lewis 酸 (如 AlCl3、TiCl4、BF3、SnCl4、ZnCl2和 FeCl3) 或強(qiáng)酸的作用下，苯甲酰氯易與芳環(huán)化合物發(fā)生?；磻?yīng) (式 3 和式 4)[3,4]。
烯醇醚[5]、烯酮縮醛[6]和烯胺[7]與苯甲酰氯反應(yīng)可以得到β-位?；漠a(chǎn)物(式 5 和式6)。其中，β-位酰基化的烯胺化合物經(jīng)進(jìn)一步水解之后可以得到β-二羰基化合物[7]。
苯甲酰氯容易與醇或胺反應(yīng)，生成相應(yīng)的苯甲酸酯或苯甲酰胺[8~10]。因此苯甲酰氯也常用于醇和胺的保護(hù) (式 7 和式 8)。該反應(yīng)通常需要加入吡啶或者三乙胺等合適的堿，溶劑通常為 CH2Cl2 或者過量的胺。
參 考 文 獻(xiàn)
[1] Gilman, H.; Nelson, J. F. Rec. Trav. Chim. 1936, 55, 518.
[2] Blaise, E. E. Bull. Soc. Fr. 1911, 9, I-XXVI.
[3] Gore, P. H.; Hoskins, J. A.; Thornburn, S. J. Chem. Soc.(B)1970, 1343.
[4] Minnis, W. Org. Synth. Coll. 1943, 2, 520.
[5] Andersson, C.; Hallberg, A. J. Org. Chem. 1988, 53, 4257.
[6] McElvain, S. M.; McKay, Jr., G. R. J. Am. Chem. Soc. 1956,78, 6086.
[7] (a) House, H. O. Modern Synthetic Reactions, 2nd ed.; Benjamin: Menlo Park, CA, 1972, pp 766-772. (b) Enamines:Synthesis, Structure and Reactions, 2nd ed; Cook, A. G., Ed.; Dekker: New York, 1988. (c) Hünig, S.; Hoch, H. Fortschr. Chem. Forsch. 1970, 14, 235. (d) Hickmott, P. W. Tetrahedron 1984, 40, 2989; Tetrahedron 1982, 38, 1975. (e)Campbell, R. D.; Harmer, W. L. J. Org