簡述

3,5-二碘鄰羥基苯醛又名3,5-二碘水楊醛，分子式為C₇H₄I₂O₂，分子量為373.91。商售3,5-二碘鄰羥基苯醛的性狀多表現(xiàn)為白色至淡黃色晶體粉末，不溶于水，熔點約為109-110 °C (lit.)。

制備方法

將水楊醛溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，攪拌，再加入等物質(zhì)的量的碘化劑，反應溫度為25-70℃，反應2-12小時，反應混合物中加入水，沉淀出反應產(chǎn)物，過濾出產(chǎn)物，用乙醇-水洗滌，得碘代水楊醛。當反應溫度控制在25-40℃時，得到5-碘水楊醛。當反應溫度控制在50-70℃時，即可得到3,5-二碘鄰羥基苯醛。本發(fā)明的方法反應條件溫和，操作簡便，環(huán)境友好，產(chǎn)率高[1]。

應用研究

3,5-二碘鄰羥基苯醛常用于配位化學研究，它是合成多種席夫堿配體的重要原料。例如，由3,5-二碘鄰羥基苯醛和2,6-二氨基吡啶反應合成席夫堿配體，將其與4種過渡金屬硝酸鹽反應生成相應的配合物，通過元素分析、電子光譜、紅外光譜、TG-DTA及摩爾電導率確定配合物的結(jié)構(gòu)和組成為[M(NO₃)L]·H₂O，由Gaussian03程序?qū)ζ溥M行優(yōu)化計算，給出配合物的主要鍵參數(shù).通過紫外吸收光譜、熒光發(fā)射光譜、粘度法、穩(wěn)態(tài)熒光猝滅方法及其與溴化乙錠(EB)的競爭實驗研究了Co(Ⅱ)配合物與小牛胸腺DNA(ct-DNA)的作用情況。結(jié)果顯示，配合物與ct-DNA作用時，其紫外吸收產(chǎn)生明顯減色效應，熒光強度增強；EB-DNA體系的熒光強度隨配合物的加入迅速減弱；在ct-DNA存在下，配合物的熒光強度隨猝滅劑K₄[Fe(CN)₆]體積的增加變化較為緩慢；配合物的加入使ct-DNA的粘度增加；這些結(jié)果表明配合物是以插入方式與ct-DNA結(jié)合的。打孔法研究配合物的抗菌活性結(jié)果表明，配合物對藤黃微球菌(M.luteus)有良好的抑制作用[2]。

此外，基于激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移(ESIPT)機制，研究人員研發(fā)了一種用于酪胺檢測的新型小分子熒光探針CPIM。通過4-(9H-咔唑-9-基)苯胺和3,5-二碘鄰羥基苯醛反應縮合得到咔唑類小分子熒光探針CPIM，采用核磁共振氫譜，紅外光譜，高分辨質(zhì)譜表征其結(jié)構(gòu)。通過紫外光譜和熒光光譜等方法研究熒光探針對酪胺的檢測性能。通過Job's曲線，紅外光譜和核磁共振氫譜對檢測機制進行研究。采用標準加入法驗證熒光探針的實際應用性。結(jié)果，在365 nm紫外燈下，CPIM可以實現(xiàn)酪胺分子的可視化檢測。CPIM對酪胺識別具有良好的選擇性，靈敏性，抗干擾性，穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，在0~5.0×10^-6mol/L濃度范圍內(nèi)，體系熒光強度與酪胺濃度呈良好的線性關(guān)系，其檢測限為4.36×10^-7mol/L，與酪胺的結(jié)合常數(shù)為9.98×10⁴M^-1。CPIM與酪胺以1:1結(jié)合脫水后形成復合物，進而抑制ESIPT過程，并生成大的p-π共軛體系導致熒光顯著增強。此外，CPIM還可對實際樣品中的酪胺進行檢測。也就是說，CPIM具有良好的酪胺檢測能力，具有選擇性高，靈敏性好，檢測限低，穩(wěn)定性好的特點[3]。

參考文獻

[1]徐鎖平,朱海亮,肖竹平,等.碘代水楊醛的制備方法:CN200710190267.1[P].CN101161620.

[2]高敏,楊天林,李慧,et al.3,5-二碘水楊醛縮2,6-二氨基吡啶席夫堿及其金屬配合物的制備及與ct-DNA的作用研究[J].化學通報, 2011, 74(6):7.DOI:CNKI:SUN:HXTB.0.2011-06-014.

[3]劉圓,董林毅.識別酪胺的咔唑類熒光探針合成與應用[J].天津醫(yī)科大學學報, 2024, 30(5):462-467.