簡介

4-戊烯-1-醇是一種淡黃色液體，是一種含有碳碳雙鍵和羥基的有機小分子。其特殊的烯醇結(jié)構(gòu)讓4-戊烯-1-醇有更高的反應(yīng)活性，可以參與多種化學(xué)反應(yīng)，包括氧化和加成。

4-戊烯-1-醇的性狀

合成

方法一：將合適的叔丁基醚（1.0 mmol）溶解在MeOH（1.0 mL）中，并加入Er（OTf）3（0.10 mmol，61.40 mg，10 mol%）。將混合物放入Anton Paar的0.3-3mL玻璃瓶中，用緊密的PEEK螺釘杯密封，并采用可靠的PTFE密封?；旌衔镌贏nton Paar的Synthos 3000儀器中反應(yīng)45分鐘，該儀器配備有64 MG5轉(zhuǎn)子和IR探頭作為溫度的外部控制，固定在80°C的溫度值上。完成后，用Et2O（10 mL）稀釋混合物，用H2O（3 x 10 mL）洗滌Et2O相。將Et2O相干燥（Na2SO4），過濾，然后在真空下蒸發(fā)，得到純產(chǎn)物4-戊烯-1-醇。CH2=CH（CH2）3OH（10），產(chǎn)率100%[1]。

方法二：在室溫下，將Boc-苯丙氨酸（1f；123mg，0.46mmol）的無水THF（2ml）溶液滴加到攪拌的DCC（120mg，0.58mmol）的含水THF（5ml）溶液中，攪拌混合物3小時。加入硼氫化鋰（30mg，1.4mmol），一旦初始起泡消退，攪拌混合物16小時，然后用碳酸氫鈉水溶液淬滅。過濾混合物，用乙酸乙酯（10ml）洗滌濾餅。分離有機相，用另外的乙酸乙酯（10ml）萃取水相。將合并的有機相干燥（MgSO4），減壓濃縮，殘余物通過硅膠色譜法在乙酸乙酯-己烷（1:4）中純化，得到4-戊烯-1-醇（72mg，63%）[2]。

方法三：將商業(yè)級1,3-雙（二苯基膦基）丙烷氯化鎳（II）（Ni（dppp）Cl2，0.0300 mmol）加入配有攪拌棒的烘干13x100試管中。用隔膜密封試管。用氮氣吹掃試管約十分鐘。通過注射器向反應(yīng)混合物中加入四氫呋喃（THF，1.0 mL），然后在22°C下逐滴加入商業(yè)級二異丁基氫化鋁（dibal-H，232μL，1.30 mmol）（加入dibal-H時會產(chǎn)生氣體）。將所得黑色溶液冷卻至0°C（冰?。?。在五分鐘內(nèi)緩慢向反應(yīng)混合物中加入苯乙炔（110μL，1.00 mmol）（請注意，反應(yīng)是放熱反應(yīng)）。將所得黑色溶液加熱至22°C。將得到的黑色溶液再攪拌兩個小時。用注射器取出一份反應(yīng)混合物。在0°C（冰浴）下，通過將加入飽和羅謝爾鹽水溶液（酒石酸鈉鉀；1.0 mL）中淬滅反應(yīng)混合物。在0°C下攪拌反應(yīng)混合物30分鐘。用Et2O（1.0 mL x 3）洗滌水層。將合并的有機層通過無水MgSO4塞。真空濃縮合并的有機層。在0°C（冰?。┫?，將剩余的反應(yīng)混合物逐滴加入D2O。將所得混合物在0°C下再攪拌30分鐘。真空濃縮合并的有機層得到終產(chǎn)物4-戊烯-1-醇[3]。

參考文獻

[1]Antonio; et al. An eco-sustainable erbium(III) triflate catalyzed formation and cleavage of tert-butyl ethers. Synthesis (2011), (1), 73-78.

[2]Nagoya University, A National Univ. Corp. Of Jp

United States, US20050203317 A1 2005-09-15. Method of removing allyl series protecting group using novel ruthenium complex and method of synthesizing allyl ethers.

[3]Murakami, Hiromi; et al. Facile and Selective Deallylation of Allyl Ethers Using Diphosphinidenecyclobutene-Coordinated Palladium Catalysts. Journal of Organic Chemistry (2004), 69(13), 4482-4486.