背景及概述

具有烯骨架的醇和酮是重要的有機(jī)合成中間體。在目前已知的重要香料中，有許多是具有烯醇類結(jié)構(gòu)的化合物。如眾所周知的4-戊烯-1-醇就是具有多種用途的實(shí)用香料之一。以常用溶劑3,4-二氫-2H-吡喃作起始原料，以較好的產(chǎn)率合成了4-戊烯-1-醇。4-戊烯-1-醇是正戊烯基糖苷方法學(xué)研究的常用試劑，可用于以高甘露糖糖蛋白的非糖成分為例的均聚糖的快速組裝。研究其制備工藝具有重大意義。

制備

本文報(bào)道一種簡便的合成方法，首先用碘引發(fā)，取鎂粉合成格式試劑正戊基溴化鎂，此操作要嚴(yán)格無水條件下操作，然后使其與3,4-二氫-2H-吡喃反應(yīng)，合成得到其它方法難于合成的4-戊烯-1-醇。其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 4-戊烯-1-醇的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

取鎂粉3．0g（0．12mol） 于三口燒瓶中，加入絕對無水乙醚40ml，用碘引發(fā)，滴加氯化正戊烷14．0ml（0．12mol） （ 用15ml 乙醚稀釋） ，攪拌至鎂粉反應(yīng)完畢，再滴加3,4-二氫-2H-吡喃的二氯化物11ml（0．1mol）（ 用3,4-二氫-2H-吡喃自制） ，攪拌過夜。 在冷卻下加水分解，待反應(yīng)完后分液。 乙醚溶液用無水氯化鈣干燥。蒸去溶劑，再改成減壓蒸餾，收集餾分。將上述制備的氯鎂乙烯的 THF 溶液轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，放入冷凍浴中，冷至 -5℃。制鈉砂2．8g（0．12mol） ，于三頸燒瓶中，加入乙醚溶劑30ml，滴加正戊基溴化鎂12g（0．06mol） 與20ml 乙醚稀釋的混合液，攪拌至金屬鈉反應(yīng)完畢，再小心加水分解，將醚層分出后用無水氯化鈣干燥。 蒸去乙醚溶劑后，改為減壓蒸餾。再精餾，收集 ６０ ℃~６５ ℃ （ １.０６ kPa ）餾分，制得透明無色液體目標(biāo)化合物4-戊烯-1-醇。

參考文獻(xiàn)

［1］Wehuli P A?Schaer B．Nitroacetoxylation of Isoprene［J］．J．org ．Chem．?1977?42（17）：2939～2940．