苦杏仁苷是以一種芳香族氰苷，存在于大風(fēng)子科馬蛋果、薔薇科歐李、杏及桃等的種子中。研究發(fā)現(xiàn)，苦杏仁苷是治療呼吸系統(tǒng)疾病的有效成分，它通過(guò)在體內(nèi)緩慢釋放氫氰酸而麻痹抑制呼吸中樞系統(tǒng)，從而起到平喘的作用，在中醫(yī)治療中被廣泛使用，用以治療咳嗽等。但大量口服苦杏仁、苦杏仁苷易導(dǎo)致嚴(yán)重中毒，苦杏仁苷在苦杏仁酶水解下生成野櫻皮苷和杏仁氰，杏仁氰不穩(wěn)定，遇熱易分解生成苯甲醛和氫氰酸。氫氰酸與細(xì)胞粒體內(nèi)的細(xì)胞色素化酶三價(jià)鐵起反應(yīng)，抑制酶活性引起組織細(xì)胞呼吸抑制，甚至導(dǎo)致死亡。

苦杏仁苷也是一種治療癌癥的有效成分，在島國(guó)裴濟(jì)的居民中，癌癥的發(fā)生率很低，這與該國(guó)種有大量的杏樹(shù)，居民常食用其果實(shí)和種子有關(guān)，現(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究證明，苦杏仁苷對(duì)癌細(xì)胞具有很強(qiáng)的殺傷力。包括西方國(guó)家在內(nèi)的許多癌癥患者，常選用含有苦杏仁苷的制劑作為藥物。而這些制劑也給患者帶來(lái)了許多奇特的療效。生產(chǎn)苦杏仁苷提取物無(wú)疑在醫(yī)藥及保健品方面有著極大的市場(chǎng)。

自然界含苦杏仁苷最多的大風(fēng)子科馬蛋果，其含量達(dá)6～8％，歐李種子中苦杏仁苷含量約6％，苦杏仁和桃仁中苦杏仁苷含量約為3.0％。因此以這些原料提取高純度苦杏仁苷具有較好的應(yīng)用前景。

目前，有關(guān)苦杏仁苷提取物的研究較少，CN02100460.9從苦杏仁壓榨餅開(kāi)始提取苦杏仁苷，該方法油脫除率不高，導(dǎo)致下一步的醇提工藝得到的產(chǎn)品純度不高；同時(shí)壓榨過(guò)程中高溫?cái)D壓使得苦杏仁酶與底物苦杏仁苷長(zhǎng)時(shí)間接觸，產(chǎn)生分解；CN02146618.1報(bào)道了從歐李籽原料提取歐李油的方法，使用己烷等有機(jī)溶劑提取歐李油，己烷價(jià)格昂貴，易燃易爆，工業(yè)化安全生產(chǎn)困難，而且產(chǎn)品會(huì)有較高的溶劑殘留，隨后涉及用低碳醇提取苦杏仁苷，但未給出具體工藝。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種通過(guò)超臨界二氧化碳萃取結(jié)合溶劑萃取、結(jié)晶制備苦杏仁苷的方法。

本發(fā)明的目的按下述方案實(shí)現(xiàn)：

(1).將富含苦杏仁苷的植物原料粉碎成10-40目的粉狀物，制備成原料粉；

(2).將原料粉裝入萃取器，以食品級(jí)CO2為萃取劑對(duì)原料粉進(jìn)行油脂脫除，控制萃取壓力15～35MPa，溫度在31.1～60℃；含有植物油脂的二氧化碳從萃取器頂部流出，進(jìn)入分離器減壓分離去除，分離壓力4～10MPa，分離溫度10～80℃；

(3).含有苦杏仁苷的渣粉從分離器底部放出，按固液比1∶3～10在渣粉中加入食用酒精，攪拌，抽濾，得抽濾液；

(4).抽濾液經(jīng)蒸餾、干燥，得苦杏仁苷粗品；

(5).將苦杏仁苷粗品溶解在乙醇中，低溫結(jié)晶，過(guò)濾干燥后得高純度苦杏仁苷。

本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)：

(1)苦杏仁苷是極性物質(zhì)，不溶解于超臨界二氧化碳流體中。超臨界二氧化碳流體可以較完全地脫除原料中的脂溶性成分。而壓榨法脫脂不干凈，殘留脂溶性成份會(huì)隨著乙醇提取過(guò)程進(jìn)入溶液，使產(chǎn)品純度下降。與傳統(tǒng)溶劑法相比，超臨界CO2為綠色溶劑，操作條件溫和，不污染環(huán)境、現(xiàn)場(chǎng)無(wú)火災(zāi)危險(xiǎn)。

(2)植物種子中同時(shí)含有苦杏仁酶，壓榨脫脂過(guò)程中產(chǎn)生的擠壓和局部高溫會(huì)促進(jìn)苦杏仁酶與苦杏仁苷的接觸及反應(yīng)，導(dǎo)致苦杏仁苷收率降低，而超臨界CO2流體介質(zhì)具有溫和的操作條件和較高的萃取效率，操作溫度低，萃取時(shí)間短，萃取前后物料形態(tài)不變，苦杏仁酶始終處于較低的活性狀態(tài)，原料中的苦杏仁苷成分基本不分解。