二異丙基乙胺(N,N-Diisopropylethylamine,或稱為Hünig堿,DIPEA或DIEA)為無色透明液體,不溶于水,易溶于丙酮等有機溶劑。DIPEA 是重要的農(nóng)藥醫(yī)藥中間體,可以用來合成麻醉劑、除草劑,也可作為位阻胺參與各類催化反應(yīng)。本文將介紹 N,N-二異丙基乙胺在催化反應(yīng)中的應(yīng)用進展。
苯甲腈類化合物是眾多化學(xué)轉(zhuǎn)化的重要合成原料,可進行豐富多彩的化學(xué)轉(zhuǎn)化,像還原,水解,與格氏試劑反應(yīng)制備酮等。鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)是眾多合成方法中的翹楚之一,Pd2(dba)3是常用的鈀源,然而該零價鈀長時間放置于空氣中很容易被氧化為二價鈀。Steven R. Wisniewski 等人[1]報道了非常穩(wěn)定的 XantPhos?PdCl2 催化劑和 DIPEA 催化體系高效催化溴代芳烴的腈基化反應(yīng),在這里 DIPEA 是一個還原劑,原位將二價鈀還原為零價鈀進入催化循環(huán)。該催化體系底物范圍廣,產(chǎn)率高。
Hui Zhang 等人[2]以吡啶、溴甲基酮與全氟丙炔基膦酸鹽為原料,采用 DIPEA 催化一鍋法合成了全氟烷基吲哚酰膦酸鹽。該方法適用于吡啶和酮類中多種官能團的合成,收率高。反應(yīng)通過串聯(lián)單鍵形成,然后是分子內(nèi)環(huán)化進行。
Weiming Sun 等人[3]報道了一種有效的光介導(dǎo)合成酰胺的策略,其中弱有機堿作為還原劑在無金屬條件下誘導(dǎo)水形成OH-。一項機理研究表明,在光催化劑的輔助下,通過單電子轉(zhuǎn)移 (SET) 產(chǎn)生 N,N-二異丙基乙胺 (DIPEA) 自由基,增加水分子相對于氰化物的親核性是必不可少的。此外,廢水中腈的去除率可高達83%,表明該策略具有良好的腈降解潛力。
參考文獻
[1] Improving Robustness: In Situ Generation of a Pd(0) Catalyst for the Cyanation of Aryl Bromides. doi:10.1021/acs.joc.7b01003
[2] Novel Synthesis of Perfluoroalkylated Indolizinylphosphonates via a DIPEA-Promoted One-Pot Process.
doi:10.1016/j.tet.2017.11.050
[3] DIPEA-Induced Activation of OH? for the Synthesis of Amides via Photocatalysis. doi:10.1039/D2RA02107B