簡介

(-)-表沒食子兒茶素是一種新型的抗氧化劑，其在食品行業(yè)中的應(yīng)用和研究受到了廣泛的關(guān)注。它也是綠茶多酚中含量最高的物質(zhì)。(-)-表沒食子兒茶素中存在許多的酚羥基，這使其具有比其他兒茶素更加優(yōu)良的性質(zhì)，并擁有非常強(qiáng)的抗氧化活性。4種主要的兒茶素中，(-)-表沒食子兒茶素的抗氧化能力最高，它可以通過減少氧自由基的積累來增加化合物的穩(wěn)定性[1]。

合成

圖1 (-)-表沒食子兒茶素的合成路線

在甲醇（4.0mL）、THF（2.0mL）和水（1.0mL）的混合溶劑中，溶解步驟（8）中獲得的化合物（V-1b）（41.0mg，0.0542mmol）和20%Pd（OH）2（8.0mg）。將上述溶液置于氫氣氣氛下，并使其在室溫下反應(yīng)5小時(shí)。在氬氣氣氛下，反應(yīng)混合物通過硅藻土過濾，濾液濃縮至半體積。使用Sephadex（注冊商標(biāo)）（LH-20，MeOH）純化濃縮溶液。得到由方程式（V-1c）表示的（-）-表沒食子兒茶素的甲醇溶液。向溶液中加入水，蒸餾出甲醇，隨后冷凍干燥。得到11.8mg（產(chǎn)率：71%）白色粉末狀的(-)-表沒食子兒茶素。核磁共振氫譜（400MHz，d6丙酮）δ-2.73（dd，1H，J=16.4，3.2Hz），2.85（dd，1H，J=116.4，4.4Hz），4.19（br，1H），4.82（s，1H；13C NMR（100MHz，CD3OD）δ29.2、67.5、79.9、95.8、96.4、100.0、106.9、131.3、133.7、146.7、157.2、157.6、157.9；紅外光譜（ATR）3225、2942、1602、1516、1451、1347、1313、1188、1140、1099、1056、1028、1014cm-1。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 (-)-表沒食子兒茶素的合成路線

在0℃下向步驟（7a）和（7b）中獲得的化合物（V-1a）（88.0mg，0.101mmol）的THF（2.0mL）溶液中加入四丁基氟化銨（1.0M THF溶液，0.13mL，0.13mmol），并將混合物攪拌2小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入磷酸鹽緩沖液（pH7）中并停止反應(yīng)。水層用乙酸乙酯萃取三次。所得乙酸乙酯層用飽和鹽水洗滌，并用無水硫酸鎂干燥。濾出硫酸鎂，并在減壓下蒸餾出溶劑。殘留物通過硅膠薄層色譜法（正己烷/乙酸乙酯=2/1）分離。獲得75mg（產(chǎn)率99%）(-)-表沒食子兒茶素。1H NMR（400MHz，CDCl3）δ1.64（d，1H，J=5.2 Hz），2.93（dd，1 H，J=16.8，4.4 Hz），3.01（dd，1H、J=116.8，2.0 Hz），4.21（br，1H），4.90（s，1 H），5.00-5.03（m，4H），5.06（s，2H），6.28（s，1H；13C NMR（100MHz，CDCl3）δ28.2、66.4、69.9、70.1、71.3、75.2、78.5、94.1、94.7、100.9、106.1、127.1、127.4、127.5、127.7、127.8、127.9、128.1、128.42、128.44、128.5、133.6、136.8、136.9、137.7、138.3、152.9、155.0、158.2、158.7；IR（純）3500、3050、3020、2900、1950、1870、1800、1615、1590、1495、1150、1110cm-1；[α] D 24-16.7（c 1.20，CHCl3）元素分析計(jì)算值（C50H44O7）：c，79.34；H、 5.86。實(shí)測值：C，79.58；H、 6.05。

參考文獻(xiàn)

[1]趙安鵬,馬江紅,王子晗等. (-)-表沒食子兒茶素的研究進(jìn)展[J].中國藥理學(xué)通報(bào),2023,39(06):1097-1104.

[2]Suzuki, Keisuke; et al. Stereoselective preparation of flavan derivatives. Japan, JP2009209107 A 2009-09-17.