背景技術(shù)

銅是人體必需的微量元素之一。人每天銅的補(bǔ)給量約為3mg左右。FAO/WHO食品添加劑專家委員會(huì)(JECFA)評(píng)價(jià)葡萄糖酸銅是一種“有用性、安全性、必要性”補(bǔ)銅劑。目前美、日等國已把葡萄糖酸銅定為允許使用的食品強(qiáng)化劑，并作為缺銅癥的治療藥物。有關(guān)專家認(rèn)為：微量銅存在于體內(nèi)多種酶中，構(gòu)成酶的活性因子，銅酶具有十分重要的生理作用，如，它能改善全身組織細(xì)胞生物氧化功能和代謝功能，增加血液的攜氧量，改善血液循環(huán)狀況，改善局部供血供氧，為人類戰(zhàn)勝癌癥提供了一種新的、有希望的選擇。

文獻(xiàn)報(bào)道，目前葡萄糖酸銅的合成工藝有發(fā)酵法、化學(xué)氧化法、催化氧化法、酸化法、直接法等。這幾種方法都是在液相中合成的，各有其優(yōu)缺點(diǎn)。其中，發(fā)酵法是經(jīng)黑酶菌發(fā)酵氧化將葡萄糖生成葡萄糖酸，再與碳酸銅或堿式碳酸銅反應(yīng)生成葡萄糖酸銅，此方法生產(chǎn)設(shè)備龐大、濃縮能耗高、提純結(jié)晶困難、且產(chǎn)率較低；化學(xué)氧化法采用溴將葡萄糖氧化成葡萄糖酸，經(jīng)減壓濃縮脫水生成葡萄糖酸內(nèi)酯，再與碳酸銅生成葡萄糖酸銅，該方法腐蝕性強(qiáng)、投資高、環(huán)境污染較嚴(yán)重；直接法是將葡萄糖酸鈣與硫酸銅直接反應(yīng)，該方法產(chǎn)生的硫酸鈣微溶于水難于除去，影響產(chǎn)品的結(jié)晶和純度。

從目前的合成工藝中可以得出：葡萄糖酸銅溶解度高且對(duì)溫度不敏感，使其結(jié)晶困難，目前大多采用水醇法或濃縮結(jié)晶，不僅生產(chǎn)成本高且對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量有一定影響，而且產(chǎn)率較低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于：為解決葡萄糖酸銅溶解度高且對(duì)溫度不敏感，結(jié)晶困難，目前生產(chǎn)葡萄糖酸銅用水醇法或濃縮結(jié)晶生產(chǎn)成本高且對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量有一定影響，產(chǎn)率較低的技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種葡萄糖酸銅制備方法。

為解決上述問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種葡萄糖酸銅制備方法，包括如下步驟：

(1)將可溶性銅鹽溶于適量水中，加熱攪拌后過濾雜質(zhì)，得到可溶性銅鹽溶液；

(2)將可溶性碳酸鹽溶于適量水中，攪拌至溶解完全得到可溶性碳酸鹽溶液；

(3)將所述可溶性碳酸鹽溶液緩慢加入到所述可溶性銅鹽溶液，加熱攪拌后，產(chǎn)生淺綠色沉淀物；

(4)過濾所述淺綠色沉淀物，再將所述淺綠色沉淀物分散于適量水中，加熱攪拌，再過濾水洗，得到提純后的淺綠色沉淀物；

(5)將所述提純后的淺綠色沉淀物置于烘箱烘干后進(jìn)行粉碎，得到綠色產(chǎn)物，即堿式碳酸銅；

(6)測(cè)試所述堿式碳酸銅的酸根含量，若酸根含量大于或等于0.05％，重復(fù)步驟(4)-(5)；若酸根含量小于0.05％，則進(jìn)入步驟(7)；

(7)將葡萄糖酸內(nèi)酯溶于適量水中，加熱至溶解完全后停止加熱，得到葡萄糖酸內(nèi)酯溶液；

(8)向所述葡萄糖酸內(nèi)酯溶液加入堿式碳酸銅，攪拌后靜置結(jié)晶；

(9)將步驟(8)中得到的晶體在50-60℃下烘干、粉碎，得到葡萄糖酸銅。

具體地，制備所述葡萄糖酸銅原料的重量份為：可溶性銅鹽1份；可溶性碳酸鹽1-1.15份；堿式碳酸銅1.1-1.2份；葡萄糖酸內(nèi)酯：1份。

具體地，將可溶性銅鹽溶于適量水時(shí)，進(jìn)行加熱，加熱至60℃，同時(shí)攪拌混合液1小時(shí)后，過濾雜質(zhì)，得到藍(lán)色透明溶液。

優(yōu)選地，在所述步驟(3)中，加熱溫度60℃，攪拌時(shí)間1小時(shí)。

優(yōu)選地，在所述步驟(4)中，將淺綠色沉淀分散于適量水中，進(jìn)行加熱，加熱至60℃，同時(shí)對(duì)混合液攪拌20分鐘，然后過濾水洗，重復(fù)上述步驟，共洗滌10次。

優(yōu)選地，在所述步驟(5)中烘箱內(nèi)的溫度為50-60℃。

優(yōu)選地，在所述步驟(8)中，對(duì)混合液的攪拌時(shí)間為1小時(shí)。

優(yōu)選地，在所述步驟(9)中，對(duì)晶體烘干的溫度為50-60℃。

優(yōu)選地，結(jié)晶方式采用半固相反應(yīng)直接結(jié)晶。

綜上所述，由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果是：

本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)在于采用半固相結(jié)晶，避免高溫濃縮產(chǎn)生紅色沉淀物，并且不采用有機(jī)溶劑，直接進(jìn)行結(jié)晶，大大降低了結(jié)晶成本，有效地提高了結(jié)晶產(chǎn)率，產(chǎn)品質(zhì)量好，而且生產(chǎn)設(shè)備簡(jiǎn)單，能耗低。

具體實(shí)施方式

本說明書中公開的所有特征，除了互相排斥的特征和/或步驟以外，均可以以任何方式組合。

本實(shí)施例中，制備所述葡萄糖酸銅原料的重量份為：硝酸銅1份；碳酸鉀1份；堿式碳酸銅1.1份；葡萄糖酸內(nèi)酯：1份。

其制備方法，包括如下步驟：

(1)將1份硝酸銅溶于500mL水時(shí)，進(jìn)行加熱，加熱至60℃，同時(shí)攪拌混合液1小時(shí)后，過濾雜質(zhì)，得到藍(lán)色透明的硝酸銅溶液。

(2)將1份碳酸鉀溶于250mL水中，攪拌至溶解完全得到碳酸鉀溶液。

(3)將所述碳酸鉀溶液緩慢加入到所述硝酸銅溶液，加熱到60℃，攪拌1小時(shí)后，產(chǎn)生淺綠色沉淀物。

(4)過濾所述淺綠色沉淀物，再將所述淺綠色沉淀物分散于600mL水中，加熱至60℃，攪拌20分鐘，再過濾水洗，得到提純后的淺綠色沉淀物，重復(fù)上述步驟，共洗滌10次。

(5)將所述提純后的淺綠色沉淀物置于烘箱烘干后進(jìn)行粉碎，得到綠色產(chǎn)物，即堿式碳酸銅，烘箱內(nèi)的溫度為50℃。

(6)測(cè)試所述堿式碳酸銅的硝酸根含量，若硝酸根含量小于0.05％，則進(jìn)入步驟(7)；

(7)將1份葡萄糖酸內(nèi)酯溶于80mL水中，60℃加熱至溶解完全后停止加熱，得到葡萄糖酸內(nèi)酯溶液；

(8)向所述葡萄糖酸內(nèi)酯溶液加入1.1份堿式碳酸銅，攪拌1小時(shí)后靜置結(jié)晶，結(jié)晶方式采用半固相反應(yīng)直接結(jié)晶；

(9)將步驟(8)中得到的晶體在50℃下烘干、粉碎，得到葡萄糖酸銅。