背景及概述^[1][2]

玫瑰醚又叫氧化玫瑰(Rose Oxide)，是一種重要的香料，存在于保加利亞玫瑰油、香葉油和多種花、果、酒類甚至昆蟲分泌物中。在自然界中以(-)-(4R)-順式體和(-)-(4R)-反式體存在，以順式體為主，具有尖刺而透發(fā)的青草清香和玫瑰花香。順式體香氣細膩，其左旋香氣偏甜，反式體有濃的青香并還伴有一些辛香。主要用于玫瑰型和香葉型等香精，用量在 0.01%-0.2%。少量用于荔枝、西番蓮果、黑醋栗等食用香精。

制備^[2]

國內(nèi)外從上世紀(jì)開始研究玫瑰醚的合成工藝路線，主要采用香茅醇為原料，通過氧化合成，氧化過程中過去大多采用過氧化物進行氧化，但此法生產(chǎn)的危險性大，難以控制反應(yīng)過程，有可能會發(fā)生爆炸，而且副產(chǎn)物多、收率低、成本高，正逐漸被淘汰。目前興起的是光敏氧化工藝，國內(nèi)也有光敏氧化的研究，但技術(shù)不成熟、產(chǎn)品收率低，難以放大實施產(chǎn)業(yè)化。因此，開發(fā)玫瑰醚的氧化合成新工藝，實現(xiàn)玫瑰醚的高收率、低成本和安全生產(chǎn)，對于推動香料行業(yè)科技進步、滿足市場需求具有重要意義。

CN201210535789.1提供一種玫瑰醚的光敏氧化合成工藝，運用該工藝能克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點。

本發(fā)明包括以下幾個步驟：

（1）香茅醇（C10H20O）光敏氧化生成過氧香茅醇（C10H19OOOH）。往反應(yīng)釜中加入一定量的香茅醇，然后加入香茅醇體積1.5－4倍的80％－99％的甲醇、香茅醇質(zhì)量0.2％－1.5％的次甲基藍粉末，攪拌均勻后往上述配好的溶液中通入氧氣，使氧氣的流速控制在1?4kg/h，反應(yīng)釜保持常壓狀態(tài)；同時用碘鎢燈給予光照，液體表面的光照強度為20000?80000LX，不斷攪拌、通入冷凝水并使反應(yīng)溫度控制在30℃?50℃，使反應(yīng)持續(xù)10?50h，整個反應(yīng)過程用超聲波輔助，利用超聲波的空化效應(yīng)提高反應(yīng)速度和產(chǎn)物的得率。該反應(yīng)中，氧氣在次甲基蘭做催化劑和光照條件下，將香茅醇氧化為過氧香茅醇。                   

（2）過氧香茅醇還原為香茅二醇（C10H19OOH）。將反應(yīng)釜中的液體升溫至40℃?50℃，減壓回收50％－80％的甲醇，然后加入香茅醇體積1.8－4.0倍的蒸餾水、香茅醇質(zhì)量1.0－1.5倍的亞硫酸鈉，邊攪拌邊反應(yīng)，反應(yīng)持續(xù)6?30小時，該反應(yīng)中，亞硫酸鈉將過氧香茅醇還原為香茅二醇，亞硫酸鈉被氧化生成硫酸鈉。反應(yīng)結(jié)束后，靜置使液體分層，下層水層排到污水池中，上層有機層備用。上層有機層即含有大量的香茅二醇。

（3）香茅二醇在酸性條件下環(huán)化生成玫瑰醚（C10H18O）。往上層有機層中加入香茅醇體積8％－25％且質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％－15%的稀硫酸、攪拌反應(yīng)5?25小時，再加入香茅醇體積4％－10％且質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%－20％的碳酸鈉水溶液，中和多余硫酸后反應(yīng)自然終止。停止攪拌，靜置分層，下層水層排到污水池，上層有機層脫水后備用。上層有機層即含有大量的玫瑰醚。

（4）玫瑰醚的分離。將上層有機層精餾，收集餾分即得玫瑰醚產(chǎn)品。利用本發(fā)明得到的玫瑰醚產(chǎn)品，玫瑰醚順反異構(gòu)體質(zhì)量分?jǐn)?shù)總和為90％－99.5％。

本發(fā)明的特點是在超聲波輔助、催化劑和強光照條件下，用氧氣將香茅醇氧化為香茅二醇，再經(jīng)還原、環(huán)化得到玫瑰醚。與化學(xué)試劑直接氧化法和現(xiàn)有光敏氧化技術(shù)相比，技術(shù)上具有明顯的優(yōu)勢，首先，本技術(shù)反應(yīng)的專屬性好，副產(chǎn)物少，這一點對于單體香料合成非常重要，產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率高，后續(xù)的分離純化相對容易；其次，本技術(shù)工藝路線短、反應(yīng)條件溫和、安全性高；最后，本技術(shù)生產(chǎn)的玫瑰醚產(chǎn)品純度高，香氣純正，質(zhì)量好。

應(yīng)用 ^[3-4]

一、VEGFC產(chǎn)生促進劑

CN201380061795.0發(fā)現(xiàn)，玫瑰醚、香茅醇乙酸酯和綠花白千層油等香料成分誘導(dǎo)VEGFC的表達。即發(fā)現(xiàn)，誘導(dǎo)VEGFC表達的這些成分促進淋巴管功能的活化，對防止或抑制水腫、淋巴浮腫、伴隨紫外線的皮膚的光老化引起的皺紋的形成、或肥胖是極其有效的。CN201380061795.0提供了一種VEGFC產(chǎn)生促進劑，其特征在于，含有選自玫瑰醚、香茅醇乙酸酯和綠花白 千層油中的一種或多種成分。圖1為顯示玫瑰醚、香茅醇乙酸酯和綠花白千層油的VEGFC誘導(dǎo)活性的圖。

二、用于制備一種耐高溫玫瑰香精

CN201810073274.1提供一種耐高溫玫瑰香精及制備方法，旨在解決現(xiàn)有的玫瑰香精仿真程度不高、耐高溫性能不強等問題。本發(fā)明的技術(shù)方案如下：一種耐高溫玫瑰香精，其中，按質(zhì)量百分比計，包括：0.001～0.1％突厥烯酮、0.001～0.2％甲位二氫突厥酮、0.001～0.2％壬醇、 0.001～0.2％橡苔浸膏、0.001～0.5％玫瑰醚、0.01～1％香葉油、0.001～1％香蘭素、 0.001～1％檀香208、0.01～1％丁香酚、0.01～2％乙酸芐酯、0.01～2％苯乙酸乙酯、0.01 ～2％藿香油、0.01～3％吐納麝香、0.01～5％桂醇、0.01～5％橙花醇、0.01～5％甲基柏木 酮、0.01～5％乙酸對叔丁基環(huán)己酯、0.01～5％桃醛、0.01～5％異甲基紫羅蘭酮、0.01～ 6％乙酸香葉酯、0.1～6％白檀醇、0.1～8％苯甲酸芐酯、0.1～8％鈴蘭醛、0.3～8％檀香 803、0.1～9％D-檸檬烯、0.5～9％芳樟醇、1～10％乙酸鄰叔丁基環(huán)己酯、1～10％龍涎酮、1～11％佳樂麝香、2～11％結(jié)晶玫瑰、3～15％香葉醇、5～30％香草醇、10～25％α-己基桂醛、10～25％苯乙醇和10～60％二丙二醇。

有益效果：本發(fā)明的耐高溫玫瑰香精由突厥烯酮、甲位二氫突厥酮、玫瑰醚、壬醇、 香葉油、香蘭素、丁香酚、檀香208、乙酸芐酯、苯乙酸乙酯、結(jié)晶玫瑰、桂醇、橙花醇、甲基柏 木酮、乙酸對叔丁基環(huán)己酯、乙酸香葉酯、苯甲酸芐酯、檀香803、乙酸鄰叔丁基環(huán)己酯、香葉 醇、香草醇、苯乙醇、二丙二醇、橡苔浸膏、藿香油、吐納麝香、桃醛、異甲基紫羅蘭酮、白檀 醇、鈴蘭醛、D-檸檬烯、芳樟醇、龍涎酮、佳樂麝香、α-己基桂醛按照預(yù)定比例配比而成。本發(fā)明的玫瑰香精，其仿真度高，耐高溫能力高。

主要參考資料

[1] CN201310684958.2 一種玫瑰醚的制備方法

[2] CN201210535789.1 玫瑰醚及其合成方法

[3] CN201380061795.0 VEGFC產(chǎn)生促進劑

[4] CN201810073274.1 一種耐高溫玫瑰香精及制備方法