一、玫瑰醚
玫瑰醚又稱為氧化玫瑰、2-(2-甲基-1-丙烯基)-4-甲基四氫吡喃,是一種重要的香料,外觀為無色至淡黃色液體,具有玫瑰和新鮮香葉的香韻。天然玫瑰醚在花、果、酒類以及昆蟲分泌物、保加利亞玫瑰油、香葉油中均有存在。玫瑰醚有順、反異構(gòu)體,兩種異構(gòu)體香氣略有不同,其中順式體香氣細膩,反式體青香濃郁還伴有辛香氣味,在自然界中,玫瑰醚主要以順式體形式存在,市面上銷售的玫瑰醚產(chǎn)品多為順反異構(gòu)體混合物。
玫瑰醚Roseoxide來源于香茅醇
香茅醇結(jié)構(gòu)式:
經(jīng)過旋轉(zhuǎn):
這個化學(xué)結(jié)構(gòu)再經(jīng)過氧化會變成玫瑰醚。
順式玫瑰醚氣味甜膩,有濃濃的花香和水果香氣,它的化學(xué)結(jié)構(gòu)是:
順式玫瑰醚結(jié)構(gòu)式:
反式玫瑰醚的氣味清淡,有嫩嫩的玫瑰花香氣,它的化學(xué)結(jié)構(gòu)是:
反式玫瑰醚結(jié)構(gòu)式:
二者區(qū)別在于鏈接碳環(huán)的碳鏈朝向。
二、合成工藝
1、香茅醇合成玫瑰醚
以香茅醇為原料,通過氧化合成制得
2、以環(huán)氧酮為原料,通過與甲基溴化鎂反應(yīng),脫水而得;
3、以β-乙酸香茅酯為原料,通過光敏氧化工藝制得
三、食品用合成香料
FEMA號:3236
功能:食品用合成香料
編碼:S0707
色狀:無色液體。
感官特征:紅玫瑰和新鮮香葉香氣,略帶青香和辛香。順式體香氣偏甜細膩,反式體香氣偏青較粗。
用途:食品用香料,可用于調(diào)制香葉、玫瑰、蜂蜜、覆盆子、當歸、藥草等風(fēng)味。
JECFA NO.:1237
折光指數(shù):(20℃)1.453?1.457
相對密度:(25/25℃)0.873?0.877
酸值:≤1.0
溶解度:(25℃)1mL試樣全溶于lmL95%的乙醇中。
四、香料特性
FEMA:3236
分類:合成
感官特征:玫瑰醚有青甜的花香香氣,稀釋后有玫瑰和新鮮的香葉香氣。玫瑰醚為順式和反式異構(gòu)體混合物,并存在右旋和左旋兩種旋光型式。順式體香氣偏甜且又細膩,而反式體則偏青;左旋異構(gòu)體香氣較右旋者甜潤,并有強烈青香,右旋異構(gòu)體則略帶辛香氣息。
物理性質(zhì):玫瑰醚又稱為氧化玫瑰,外觀為液體,沸點73℃/2kPa。
制備方法:制取玫瑰醚的合成路線很多。但具有工業(yè)生產(chǎn)價值的是以香茅醇為原料的合成路線,有以下兩種方法。方法之一是將香茅醇進行光敏氧化,再將氧化產(chǎn)物用亞硫酸鈉還原成醇,隨后再在硫酸介質(zhì)中環(huán)化,則可得到玫瑰醚(德國專利1137730)。方法之二是將香茅醇用過乙酸環(huán)氧化,繼之在二甲胺存在下進行熱壓開環(huán),再用雙氧水氧化并進行熱解,最后用磷酸環(huán)化,可獲得左旋玫瑰醚(美國專利3163658)。
急性毒素數(shù)據(jù):口服LD504.3g/kg(大鼠),皮試LD50>5g/kg(兔子)。
應(yīng)用:玫瑰醚為一高級名貴香料,其1990年的產(chǎn)量只有25t。它主要用于調(diào)配玫瑰、香葉等花香型香精,使用于高級香水和高檔化妝品的加香。在香精配方中,少許使用就能產(chǎn)生明顯的提香效果,其用量為0.01%~0.2%。IFRA沒有限制規(guī)定。
來源:它天然存在于保加利亞玫瑰油和留尼汪香葉油中。
五、海關(guān)數(shù)據(jù)
1、玫瑰醚等含氧雜原子雜環(huán)化合物全球進出口情況
圖一:
單位:公噸
2021年前6個月玫瑰醚等含氧雜原子雜環(huán)化合物全球進口總量為6451.34274公噸。其中1月份進口量為1395.39586公噸,2月份進口量為769.55597公噸,3月份進口量為1441.76594公噸,4月份進口量為895.39431公噸,5月份進口量為762.15887公噸,6月份的進口量為1187.07179公噸。
2021年前6個月玫瑰醚等含氧雜原子雜環(huán)化合物全球出口總量為2061.81525公噸。其中1月份出口量為468.2932公噸,2月份出口量為399.76058公噸,3月份出口量為399.123公噸,4月份出口量為203.14136公噸,5月份進口量為283.91543公噸,6月份出口量為307.58168公噸。
2、玫瑰醚等含氧雜原子雜環(huán)化合物全球各國進口情況
圖二:
單位:公噸
2021年1-6月份,全球各國進口量最多的國家是:印度、越南、印度尼西亞、美國、智利、哥倫比亞、斯里蘭卡、厄瓜多爾、秘魯、菲律賓、玻利維亞、巴西。
3、玫瑰醚等含氧雜原子雜環(huán)化合物全球各國出口情況
圖三:
單位:公噸
2021年1-6月份,全球各國出口量最多的幾個國家分別是:印度、越南、印度尼西亞、智利、厄瓜多爾、哥倫比亞、秘魯。
4、中國出口情況
六、市場格局和下游應(yīng)用
經(jīng)過多年發(fā)展與積累,我國也逐漸成為全球玫瑰醚生產(chǎn)和出口大國,國內(nèi)玫瑰醚產(chǎn)品已出口至印度、越南、智利、美國等多個國家。國內(nèi)玫瑰醚生產(chǎn)企業(yè)數(shù)量較多,但整體以中小型企業(yè)為主,產(chǎn)品也多集中在中低端領(lǐng)域,我國玫瑰醚產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)有待進一步優(yōu)化。
作為一種重要香料,玫瑰醚主要用于合成玫瑰、香葉等花香型香精,在食品、化妝品、香水、精油等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,伴隨居民生活水平提升,玫瑰醚市場需求將不斷釋放。
全球玫瑰精油市場情況及預(yù)測:
全球玫瑰油年產(chǎn)量在10噸左右,保加利亞是的生產(chǎn)國與出口國,隨著玫瑰產(chǎn)品開發(fā)應(yīng)用領(lǐng)域的日益廣泛,加之人們對天然、綠色、有機、安全產(chǎn)品意識的提高,國際國內(nèi)市場對天然玫瑰精油的年需求量保持在15噸左右,市場需求在不斷擴大,市場缺口越來越大。
保加利亞是世界上的玫瑰精油生產(chǎn)國,年均玫瑰精油產(chǎn)量在2噸左右,占全球總產(chǎn)量的約70%。
中國油用玫瑰主產(chǎn)地主要集中在甘肅永登縣、山東平陰縣,而山東平陰所產(chǎn)玫瑰出油率極低,主要用于生產(chǎn)玫瑰花茶和花醬。全國大型玫瑰生產(chǎn)廠家不多,且大多產(chǎn)品單一,以加工玫瑰花茶為主。其中能萃取玫瑰精油、玫瑰花水的廠家較少,加工玫瑰精油的能力有限,只能大量依靠進口。國內(nèi)對國際香型的玫瑰精油需求量平均每年為530多千克,需求量是同類型精油產(chǎn)量的10倍。