背景及概述

四丙基溴化銨是一種市場上常見的化學(xué)產(chǎn)品，是一種離子對試劑，并且應(yīng)用于石油化學(xué)工業(yè)的催化劑制備，也是一種有效的陽離子型相轉(zhuǎn)移催化劑。

制備^[1]

CN200910070537.4提供一種四丙基溴化銨的制備方法。采用以下技術(shù)方案：

(1)四丙基溴化銨合成反應(yīng)

將三正丙胺、溴丙烷和溶劑丁酮混合，三正丙胺和溴丙烷的重量份數(shù)比為2∶1，溴丙烷和丁酮的重量份數(shù)比為1∶6-8，攪拌并加熱至緩慢回流，恒溫反應(yīng)22-24小時(shí)；

(2)制得四丙基溴化銨粗品

將反應(yīng)后所得的混合物常壓蒸餾，回收丁酮和過量的溴丙烷，加熱至100℃，減壓除去殘存的丁酮和溴丙烷，所得的淡黃色透明液體即為四丙基溴化銨粗品；

(3)精制

化銨粗品中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯和步驟(1)中的溴丙烷重量份數(shù)比為1.5∶1，加熱至回流并保溫0.5小時(shí)，然后冷卻結(jié)晶，過濾，并將產(chǎn)物在50℃減壓除去殘存的乙酸乙酯，所得的白色晶體即為四丙基溴化銨成品。

本發(fā)明所具有的有益效果：本發(fā)明提高了產(chǎn)品收率，滿足了市場的需求，提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。

測定方法 ^[2]

CN201310647006.3提供一種快速、準(zhǔn)確測定沸石合成廢液 中四丙基溴化銨含量的方法。技術(shù)方案：沸石合成廢液中四丙基溴化銨含量的快速定量測定方法，繪制純四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線A、廢液在不同稀釋倍率下的四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線B1,…,Bn），通過將（B1,…,Bn）線性回歸，得到與A斜率誤差不超過±0.02%的 線性曲線C為快速定量測定廢液中四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線，從而計(jì)算得到廢 液中四丙基溴化銨含量。具體包括以下步驟：

步驟（1）繪制純四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線A：

（a）移取5mL已知濃度的純四丙基溴化銨溶液，用蒸餾水稀釋50倍；移取5mL稀 釋后的所述純四丙基溴化銨溶液、5mL濃度0.01mol/L的四苯硼鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于錐形 瓶中，再加入5mL甲醛、0.2mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%的NaOH溶液、1mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%的達(dá)旦黃 指示劑溶液，用濃度0.01mol/L的十六烷基三甲基溴化銨溶液滴定至終點(diǎn)；

（b）重復(fù)（a），分別測試多個(gè)不同已知濃度的純四丙基溴化銨溶液；

（c）以滴定至終點(diǎn)所消耗的十六烷基三甲基溴化銨溶液的質(zhì)量和純四丙基溴化銨 溶液的摩爾濃度建立坐標(biāo)系繪制點(diǎn)圖，得到純四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線A及其 方程y＝4.878×x－0.0000851271，其中y為滴定至終點(diǎn)所消耗的十六烷基三甲基溴化 銨溶液的質(zhì)量、x為純四丙基溴化銨的摩爾濃度；

步驟（2）繪制廢液中四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線（B1,…,Bn）：

（d）移取5mL廢液，用蒸餾水稀釋50倍；移取5mL稀釋后的所述廢液、已知質(zhì)量 的純四丙基溴化銨溶液和5mL濃度0.01mol/L的四苯硼鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于錐形瓶中，再 加入5mL甲醛、0.2mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%的NaOH溶液、1mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%的達(dá)旦黃指示劑溶 液，用濃度0.01mol/L的十六烷基三甲基溴化銨溶液滴定至終點(diǎn)；

（e）重復(fù)（d），將所述廢液稀釋不同倍率，分別測試；

（f）以滴定至終點(diǎn)所消耗的十六烷基三甲基溴化銨溶液的質(zhì)量和預(yù)估的廢液中四 丙基溴化銨的摩爾濃度建立坐標(biāo)系繪制點(diǎn)圖，得到廢液在不同稀釋倍率下的四丙基溴化 銨摩爾濃度的線性曲線（B1,…,Bn）；

步驟（3）修正線性曲線（B1,…,Bn）：通過將（B1,…,Bn）線性回歸，得到與A斜率誤差不超過±0.02%的線性曲線C即為快速定量測定廢液中四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線；

步驟（4）快速定量測定沸石合成廢液中四丙基溴化銨含量：對于某待測廢液，根據(jù)線性曲線C，由滴定至終點(diǎn)所消耗的十六烷基三甲基溴化銨溶液的質(zhì)量，即可得到廢 液中四丙基溴化銨含量。

本發(fā)明的原理是：四丙基溴化銨在堿性介質(zhì)中與四苯硼鈉溶液形成白色沉淀，使用過量的四苯硼鈉將廢液中的四丙基溴化銨完全沉淀；過量的四苯硼鈉與十六烷基三甲基溴化銨形成沉淀，使用過量的十六烷基三甲基溴化銨將殘留的四苯硼鈉完全沉淀；殘留的十六烷基三甲基溴化銨用達(dá)旦黃進(jìn)行滴定顯色，得到殘留的十六烷基三甲基溴化銨的質(zhì)量含量，然后倒推得到四丙基溴化銨的含量；測量不同稀釋倍率的廢液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并與事先測得的純四丙基溴化銨摩爾濃度曲線進(jìn)行對比修正，從而得到廢液中四丙基溴化銨摩爾濃度。有益效果：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：通過建立純四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線A，通過向待測廢液加入已知量的四丙基溴化銨，而后對其測試結(jié)果進(jìn)行回歸修正，從而消除了廢液中雜質(zhì)對滴定效果的影響，得到了廢液中四丙基溴化銨的準(zhǔn)確含量，分析精度可達(dá)到95%以上，且重復(fù)性高，滿足了快速定量測定沸石合成廢液中四丙基溴化銨含量的要求，從而使得廢液得以重復(fù)利用。

附圖是縱向以滴定至終點(diǎn)所消耗的十六烷基三甲基溴化銨溶液的質(zhì)量、橫向以四丙基溴化銨的摩爾濃度建立的坐標(biāo)系，以及在坐標(biāo)系中繪制點(diǎn)圖得到的線性曲線，■為線 性曲線A，○為線性曲線（B1,…,Bn），●為線性曲線C。

主要參考資料

[1] CN200910070537.4 一種四丙基溴化銨的制備方法

[2] CN201310647006.3 沸石合成廢液中四丙基溴化銨含量的快速定量測定方法