介紹

四-(4-氨基苯)乙烯的化學式為C??H??N?，外觀為黃綠色固體粉末。它的分子結構上的四苯基乙烯(TPE)基團能誘導聚集誘導發(fā)光(aggregation-induced emission, AIE)效應。

圖一 四-(4-氨基苯)乙烯

合成

四-(4-氨基苯)乙烯的合成分為以下3步：

(1) 化合物 1 的合成

氮氣保護0 ℃下，向干燥的燒瓶中加入鋅粉13.2 g(200 mmol)和200 mL四氫呋喃，緩慢加入TiCl4 11mL(100 mmol)。混合物回流2.5 h后冷卻至0 ℃,再加入苯甲酮14.6 g(80 mmol)的四氫呋喃(100 mL)溶液(TLC檢測)。用飽和NH4Cl水溶液淬滅反應，二氯甲烷萃取。合并有機相，無水Na2SO4干燥2 h, 過濾，減壓除去溶劑，殘余物用丙酮重結晶純化得灰白色晶狀固體(1) 11.3 g, 產率85%;1H NMR(400 MHz, CDCl3)δ: 7.18～7.11(m, Ar-12H), 7.10～7.04(m, Ar-8H);13C NMR(400 MHz, CDCl3)δ: 126.40, 127.64, 131.32, 140.98, 143.73。

(2) 化合物 2 的合成

0 ℃下，向干燥的燒瓶中加入發(fā)煙硝酸40 mL和冰醋酸40 mL,然后分批加入化合物14 g(12 mmol),室溫攪拌2 h。將混合物倒入40 mL水中，二氯甲烷萃取，合并有機相，飽和NaHCO3溶液洗滌至中性，無水Na2SO4干燥3 h, 過濾，減壓除去溶劑，殘余物用1.4-二氧六環(huán)重結晶得黃色晶狀固體(2) 4.1 g, 產率67 %;1H NMR(400 MHz, DMSO-d6)δ: 8.07(d,J=8.6 Hz, Ar-8H), 7.19(d,J=8.8 Hz, Ar-8H);13C NMR(400MHz, DMSO-d6)δ: 148.09, 147.04, 141.39, 132.54, 124.06。

(3) 化合物 3 的合成

向干燥的燒瓶中加入化合物24 g(8 mmol)和無水乙醇300 mL,超聲至部分固體溶解，氮氣保護0 ℃下，加入雷尼鎳1.4 g(24 mmol),逐漸滴加水合肼88 mL(85%),滴畢，升溫至75 ℃回流過夜。待反應液自然冷卻至室溫后，過濾，減壓除去溶劑，殘余物經(jīng)硅膠柱(洗脫劑：二氯甲烷/乙酸乙酯=5/1,V/V)層析純化得黃綠色固體(3) ，即四-(4-氨基苯)乙烯，質量為1.8 g, 產率59%;1H NMR(400 MHz, DMSO-d6)δ: 6.57(d,J=7.8 Hz, 8H), 6.26(d,J=8.5 Hz, 8H), 4.86(s, 8H);13C NMR(400 MHz, DMSO-d6)δ: 146.58, 137.17, 133.43, 132.21, 113.65[1]。

圖二 四-(4-氨基苯)乙烯的合成

應用

四-(4-氨基苯)乙烯在四氫呋喃/水體系以及不同pH溶液體系中的的聚集誘導發(fā)光行為。由于胺基具有很強的質子俘獲能力，利用pH值調控其在溶液中的分散和聚集狀態(tài)，期望實現(xiàn)具有pH響應的AIE現(xiàn)象。有望為具有多重智能響應性的熒光探針提供新的研究思路。

參考文獻

[1]梁恩湘,粟芳,陽彩霞,等.四-(4-氨基苯)乙烯的合成及溶劑/pH雙重響應聚集發(fā)光行為[J].合成化學,2021,29(07):609-613.