簡(jiǎn)介

(R,R)-1,2-雙(甲磺?；趸谆?環(huán)己烷用作橡膠、涂料、清漆的溶劑，膠粘劑的稀釋劑、油脂萃取劑。因本品的毒性小，故常代替苯用于脫油脂、脫潤(rùn)滑脂和脫漆[1]。此外，(R,R)-1,2-雙(甲磺酰基氧基甲基)環(huán)己烷也可以用于制造尼龍的單體己二酸、己二胺和己內(nèi)酰胺，以及制造環(huán)己醇、環(huán)己酮的原料。還可以用作分析試劑，如作溶劑，色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。而且(R,R)-1,2-雙(甲磺?；趸谆?環(huán)己烷多用于有機(jī)合成和無機(jī)化學(xué)中，比如絡(luò)合滴定銅、鐵、硅、鋁、鈣、鎂等[2-3]。作為色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物，(R,R)-1,2-雙(甲磺?；趸谆?環(huán)己烷經(jīng)常用作光刻膠溶劑。在天然產(chǎn)物化學(xué)行，(R,R)-1,2-雙(甲磺?；趸谆?環(huán)己烷可用于精油的萃取。除此之外，(R,R)-1,2-雙(甲磺?；趸谆?環(huán)己烷還可用作清洗去油劑[4]。

 圖1 (R,R)-1,2-雙(甲磺酰基氧基甲基)環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)式。

合成

圖2 (R,R)-1,2-雙(甲磺酰基氧基甲基)環(huán)己烷的合成路線[5]。

步驟1：全濃縮，殘余物用甲基叔丁基醚（MTBE，1000mL）稀釋，向其中加入碳酸氫鈉溶液。分離有機(jī)層并用水和鹽水溶液洗滌。將有機(jī)層完全蒸餾以提供8。將殘余物溶于新鮮甲醇（1040mL）中，并加入甲醇鈉（28g，519.4mmol）。將反應(yīng)物質(zhì)回流4h，并在減壓下完全蒸餾甲醇。向殘余物中加入13%NaOH水溶液（2000mL）。反應(yīng)質(zhì)量在75°C下保持3-4小時(shí)，并冷卻至0-5°C。在0-5°C下，用濃HCl（900 mL）將反應(yīng)質(zhì)量pH調(diào)節(jié)至2.0。過濾所得固體，用過量水（1500mL）洗滌濕濾餅并在減壓下干燥得到中間體體。

步驟2：紅色Al（70%甲苯溶液）（134 g，460 mmol）添加到0-5°C氮?dú)鈿夥障?0（16 g，93 mmol）THF（160 mL）溶液中。將反應(yīng)混合物回流5小時(shí)，將混合物冷卻至0-5℃，然后加入20%NaOH水溶液（320 mL）。使反應(yīng)溫度升溫至室溫，并將反應(yīng)攪拌1小時(shí)。用甲苯萃取，在減壓下將有機(jī)層濃縮至干。將殘余物冷卻至0-5℃。向殘留物中加入DCM（2.4 mL）和正己烷（40 mL），并在0-5°C下攪拌30分鐘并過濾。米白色純色。收率：85.2%。

步驟3：0-5°C下，將甲烷磺酰氯（12 mL，150 mmol）添加到DCM（100 mL）和TEA（25.0 mL，170 mmol）中的混合液中。然后將其置于室溫。將反應(yīng)混合物攪拌2小時(shí)并用DCM（50mL）稀釋。將化合物萃取到DCM中，用水洗滌，并用無水Na2SO4干燥。減壓蒸餾DCM層，使用正己烷（100mL）進(jìn)一步純化所得(R,R)-1,2-雙(甲磺?；趸谆?環(huán)己烷。收率：92%。對(duì)映體過量（ee）：99.43%。[α] D 20=-27.5°（C=4%，20°C時(shí)為苯）；點(diǎn)燃。[α] D 24:5=-29.2°（C=4%，20°C時(shí)為苯）。[16] 1H NMR（CDCl3，400 MHz）：δ4.35（d，J=10 Hz，1H），4.18（d，J=10 Hz），3.03（s，3H），1.82-1.78（m，2H），1.71（m，1H，1.29-1.27（m，2H）。13C NMR（DMSO d6，400 MHz）：72.1，37.0，36.3，28.3，24.7。

應(yīng)用

(R,R)-1,2-雙(甲磺?；趸谆?環(huán)己烷是一種用途較廣的有機(jī)原料，在有機(jī)合成工業(yè)中，是基礎(chǔ)原料;同時(shí)還可用于生產(chǎn)潤(rùn)滑劑、增塑劑[6]。(R,R)-1,2-雙(甲磺?；趸谆?環(huán)己烷也可用于醫(yī)藥等方面,還可用于液晶材料、可降解功能高分子材料，香料、潤(rùn)滑油、油墨、涂料、化妝品、增塑劑及各種添加劑等的生產(chǎn)[7-9]。還可用于多種有機(jī)中間體的合成。(R,R)-1,2-雙(甲磺?；趸谆?環(huán)己烷可與有機(jī)酸、異氰酸鹽、酸酐反應(yīng)，形成不同類型的衍生物。改性合成的低熔點(diǎn)和生物可降解聚酯用于食品外包裝、高檔纖維、電工絕緣材料。這些改性分子用于生產(chǎn)橡膠、彈性纖維、人造皮革汽車配件[10-11]。此外，(R,R)-1,2-雙(甲磺?；趸谆?環(huán)己烷也可用于聚酯增塑劑，具有高耐揮發(fā)、耐低溫性、耐水性及耐油性的功能[12]。

參考文獻(xiàn)

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