(SP-4-1)-[1,3-雙[2,6-雙(1-丙基丁基)苯基]-4,5-二氯-1,3-二氫-2H-咪唑-2-基亞基]二氯(3-氯吡啶-ΚN)鈀是一種過渡金屬鈀絡(luò)合物，有文獻(xiàn)報(bào)道該絡(luò)合物可用于催化有機(jī)鹵化物和有機(jī)胺類物質(zhì)的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，在基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)研究領(lǐng)域中有一定的應(yīng)用。

催化應(yīng)用

圖1 (SP-4-1)-[1,3-雙[2,6-雙(1-丙基丁基)苯基]-4,5-二氯-1,3-二氫-2H-咪唑-2-基亞基]二氯(3-氯吡啶-ΚN)鈀的催化應(yīng)用

將（0.002 mmol）(SP-4-1)-[1,3-雙[2,6-雙(1-丙基丁基)苯基]-4,5-二氯-1,3-二氫-2H-咪唑-2-基亞基]二氯(3-氯吡啶-ΚN)鈀添加到裝有攪拌棒的10 mL圓底燒瓶中，將燒瓶注滿氬氣（3倍）。往反應(yīng)混合物中加入芳基鹵化物和甲苯（2.0 mL），然后將反應(yīng)混合物冷卻至0℃，在反應(yīng)混合物中加入烷基鹵化鋅（0.24 mmol， 1.2當(dāng)量）的四氫呋喃溶液。所得的反應(yīng)混合物在0°C下攪拌反應(yīng)大約2小時(shí)。讓反應(yīng)體系緩慢地恢復(fù)到室溫，然后將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)60分鐘。通過連續(xù)加入飽和氯化銨水溶液（2.0 mL）和水（2.0 mL）來淬滅反應(yīng)，向反應(yīng)混合物中加入二氯甲烷（5.0 mL），把水相和有機(jī)相分開。用二氯甲烷（3 × 5.0 mL）萃取水相三次。在無水Na2SO4上干燥合并的有機(jī)提取物，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮，所得的剩余物通過硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

圖2 (SP-4-1)-[1,3-雙[2,6-雙(1-丙基丁基)苯基]-4,5-二氯-1,3-二氫-2H-咪唑-2-基亞基]二氯(3-氯吡啶-ΚN)鈀的催化應(yīng)用

在小瓶中加入 (SP-4-1)-[1,3-雙[2,6-雙(1-丙基丁基)苯基]-4,5-二氯-1,3-二氫-2H-咪唑-2-基亞基]二氯(3-氯吡啶-ΚN)鈀（0.012 mmol， 0.02當(dāng)量）。將小瓶轉(zhuǎn)移到裝滿氮?dú)獾氖痔紫渲?。加?.7 mL四氫呋喃，然后加入0.9 mL 1.0 M 異丙基鋅試劑（0.9 mmol， 1.5當(dāng)量）中。密封小瓶，將所得的反應(yīng)混合物在30°C下攪拌一夜。反應(yīng)結(jié)束后用5ml硫酸銨（NH4Cl）淬滅反應(yīng)混合物，然后將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約10分鐘。用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物（3 × 5ml）三次。分離出有機(jī)層并將其在無水MgSO4上干燥，過濾所得的有機(jī)層并將其在真空下進(jìn)行濃縮。所得的剩余物通過硅膠柱層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Atwater, Bruce; et al, Angewandte Chemie, International Edition,2015,54,9502-9506.

[2] Cherney, Alan H. ; et al,Organometallics 2019,38,97-102.