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海藻酸鈉的改性方法

2021/1/7 13:25:16

背景及概述[1-2]

海藻酸鈉(CHONa)主要由海藻酸的鈉鹽組成,是一種多糖類生物高分子,具有來源廣、無毒、易降解、易生物相容等多種特性,因此,在醫(yī)藥、食品、包裝、紡織工業(yè)、生物材料等各行業(yè)都有巨大的應(yīng)用價值。

海藻酸鈉很不穩(wěn)定在生產(chǎn)應(yīng)用過程中存在嚴重的降解。由于海藻酸鈉分子本身的結(jié)構(gòu)缺陷——單體由糖苷鍵結(jié)合而成,而降解主要發(fā)生在糖苷鍵處,國內(nèi)外學(xué)者在海藻酸鈉降解防止方面做了大量工作都不能夠完全防止海藻酸鈉的降解。這種現(xiàn)象給海藻酸鹽產(chǎn)品的生產(chǎn)、儲存和應(yīng)用帶來許多困難。

為充分發(fā)揮海藻酸鈉的優(yōu)勢,當務(wù)之急是通過改性的方法改善其使用性能。

改性方法[1-2]

海藻酸鈉的改性方法分為化學(xué)改性和共混改性,化學(xué)改性涵蓋接枝改性、交聯(lián)改性(交聯(lián)改性又分成金屬離子的交聯(lián)改性和以雙功能基團的有機物質(zhì)為交聯(lián)劑的交聯(lián)改性)、氧化改性三種。共混改性按照改性的原理和實質(zhì)又分成靜電作用的成膜改性、互穿結(jié)構(gòu)的改性(如環(huán)糊精多孔,海藻酸鈉可以穿插到環(huán)糊精的孔狀空隙中)、物理共混改性三種。不同的改性方法有不同的應(yīng)用目的。無論是對海藻酸鈉進行物理改性還是化學(xué)改性,研究熱點集中于醫(yī)用藥物載體材料、藥物緩釋材料、微膠囊、水處理(如吸附重金屬離子Cu)、抗菌性能、印染等方面的研究。

CN201510821319.5提供了一種交聯(lián)改性海藻酸鈉的制備方法,該方法可以有效提高海藻酸鈉的熱穩(wěn)定性。

(1)稱取7.5g海藻酸鈉加入到250mL去離子水中,機械攪拌1h左右,直至海藻酸鈉完全溶解,得到濃度為3%w/v的海藻酸鈉SA溶液;

(2)用0.1mol/LNaOH溶液調(diào)節(jié)上述海藻酸鈉溶液的pH值至8.0,充分攪拌溶液;

(3)將0.075g三乙烯二胺加入到上述海藻酸鈉溶液中,攪拌0.5h,使其混合均勻;

(4)稱取0.075g甲苯二異氰酸酯TDI,加入到上述配制好的海藻酸鈉-三乙烯二胺混合溶液中,機械攪拌0.5h,使之反應(yīng)完全,即得到TDI含量為1%的交聯(lián)改性海藻酸鈉溶液;

使用SNB-1粘度計測試其粘度為2770mpa·s,并作記錄(選取三號轉(zhuǎn)子,設(shè)定轉(zhuǎn)速為30轉(zhuǎn)/分鐘)。

所述交聯(lián)改性海藻酸鈉溶液經(jīng)后處理得到交聯(lián)改性海藻酸鈉薄膜或交聯(lián)改性海藻酸鈉粉末;具體地,所述交聯(lián)改性海藻酸鈉薄膜制備方法如下:將交聯(lián)改性的海藻酸鈉溶液澆鑄于潔凈干燥的流延模具中,于通風(fēng)環(huán)境中靜置12h,使其充分流平并使溶劑充分揮發(fā),即可獲得交聯(lián)改性海藻酸鈉流延膜。

所述交聯(lián)改性海藻酸鈉粉末制備過程為:將相當于交聯(lián)海藻酸鈉溶液體積3倍的95%乙醇加入到所述交聯(lián)改性海藻酸鈉溶液中,析出交聯(lián)海藻酸鈉粗產(chǎn)品,抽濾;將濾餅再用95%的乙醇浸泡20min,再次抽濾,重復(fù)上述操作3次,所制得的濾餅在30℃下干燥12h,即可獲得高粘度和熱穩(wěn)定性高的海藻酸鈉粉末。

CN201010503992.1報道了一種提高海藻酸鈉粘度和穩(wěn)定性的方法,其步驟如下:

(1)將海藻酸鈉加入到去離子水中,配制濃度為0.1~0.5%(w/v,g/L)的海藻酸鈉溶液;

(2)用酸調(diào)節(jié)海藻酸鈉溶液的pH值至4.0~6.0,并充分攪拌溶液;

(3)將EDC·HCl加入到海藻酸鈉溶液中,室溫下活化海藻酸鈉0.5~1.5h;

(4)取濃度為0.01~0.05g/ml的PEG600溶液,加入到海藻酸鈉溶液中,反應(yīng)1~3h;

(5)用堿溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)溶液的pH值至7.0,終止反應(yīng);

(6)將上述反應(yīng)后的溶液用截留分子量為10000的膜進行超濾,以除去其中的小分子雜質(zhì),并起到濃縮的作用;

(7)超濾完全后,將溶液進行預(yù)凍10~14h,然后進行冷凍干燥,即獲得高粘度和高穩(wěn)定性的海藻酸鈉。

參考文獻

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201510821319.5一種交聯(lián)改性海藻酸鈉及其制備方法

[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201010503992.1一種提高海藻酸鈉粘度和穩(wěn)定性的方法

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