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2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯的絡合反應與硼化反應

2025/2/28 9:40:16 作者:流風

2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯,常溫常壓下為橙黃色固體粉末,具有顯著的堿性可與常見的酸性物質發(fā)生酸堿中和反應,它難溶于水但是可溶于常見的有機溶劑包括乙酸乙酯和二氯甲烷。2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯是一種較為常見的單膦配體,它可與多種過渡金屬尤其是鈀相結合,可催化多種有機轉化反應,在有機合成方法學基礎研究領域中有重要的應用。

理化性質

2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯可與多種金屬離子發(fā)生絡合反應,文獻中報道最多的是它與金屬鈀的結合催化應用。一般來講,兩分子的2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯配體可與一分子的鈀催化劑相結合。

硼化反應

2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯可在金屬銥催化的作用下和頻哪醇聯(lián)硼酸酯類物質等發(fā)生化學選擇性地硼化反應。

2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯的硼化反應

圖1 2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯的硼化反應

將2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯(CPhos, 44.7 mg, 100 μmol, 1.00當量),[Ir(COD)OMe]2 (2.0 mg, 3.0 μmol, 3.0 mol%), 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲羅啉(1.4 mg, 6.0 μmol, 6.0 mol%), B2Pin2(76.2 mg, 300 μmol, 3.00當量)和干燥的四氫呋喃(2 ml)添加到一個8ml反應小瓶中。在手套箱外80°C加熱產(chǎn)生的懸浮液,所得的反應混合物在該溫度下攪拌反應大約24小時后,將反應混合物冷卻至室溫并濃縮。向小瓶中加入甲醇(3ml),用隔蓋封閉并用氬氣沖洗。將反應混合物離心(5分鐘,4500轉/分),然后將小瓶超聲5分鐘。在真空下干燥得到的固體即可得到硼化的目標產(chǎn)物分子。[1]

絡合反應

2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯的絡合反應

圖2 2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯的絡合反應

將2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯(0.44 g, 1.10 mmol)和4-碘苯并三氟化(1.36 g, 5.00 mmol)裝入裝有磁性攪拌棒的烤箱干燥反應瓶(20 mL)中。往上述反應體系中緩慢地加入環(huán)己烷(7.0 mL)并攪拌,快速加入鈀催化劑[(COD)Pd(CH2SiMe3)2](0.39 g, 1.0 mmol)。讓混合物在室溫下攪拌一夜,然后向混合物中加入戊烷(10.0 mL)。將混合物放入-20°C的冰箱中冷藏1小時,然后把藥瓶從手套箱拿出來過濾沉淀,用戊烷洗滌沉淀物三次,在減壓下干燥以獲得產(chǎn)品。[2]

參考文獻

[1] Deng, Hao; et al, Chemistry - A European Journal (2022), 28(51), e202202074.

[2] Xu, Songsong; et al, New Journal of Chemistry (2022), 46(43), 20760-20767.

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