N-(4-甲氧基苯亞甲基）-4-丁基苯胺，常用的英文縮寫為MBBA，是一種亞胺衍生物，可由苯胺和苯甲醛通過縮合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作發(fā)光材料分子的制備原料，例如有研究報(bào)道該物質(zhì)可用于液晶材料分子的結(jié)構(gòu)改性研究領(lǐng)域中。

制備方法

圖1 N-(4-甲氧基苯亞甲基）-4-丁基苯胺的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將對(duì)甲氧基苯甲醛（20 mmol，1.0當(dāng)量），對(duì)丁基取代的苯胺（21 mmol， 1.05當(dāng)量）和4?分子篩（2.0 g）在干燥的二氯甲烷（20 ml）中進(jìn)行混合。然后將所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)過夜，通過TLC點(diǎn)板監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物通過硅膠進(jìn)行過濾處理。所得的濾液在減壓下進(jìn)行濃縮蒸發(fā)以除去有機(jī)溶劑。所得的剩余物通過用乙二醇/戊烷的混合物進(jìn)行重結(jié)晶提純即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子N-(4-甲氧基苯亞甲基）-4-丁基苯胺。[1]

加成反應(yīng)

圖2 N-(4-甲氧基苯亞甲基）-4-丁基苯胺的加成反應(yīng)

將N-(4-甲氧基苯亞甲基）-4-丁基苯胺（53.4mg, 0.2mmol）Pd(OAc)2 （10mol%, 0.02mmol, 4.5mg）、PPh3 （100 mol%, 0.2mmol, 52.5mg），Cs2CO3（2等量，0.4 mmol, 130 mg）和溴環(huán)己烷（49.3 μL, 0.4 mmol）加入干凈、烘箱干燥的螺旋蓋反應(yīng)管中，蓋上聚四氟乙烯隔層和副膜。用氬氣吹掃反應(yīng)管，然后在氬氣下加入無水DMSO （0.1 M, 2ml），反應(yīng)管充分?jǐn)嚢?0min，可以觀察到反應(yīng)混合物緩慢地轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的黃色溶液。使用34w藍(lán)色led照射反應(yīng)混合物并使他在室溫下攪拌反應(yīng)大約48小時(shí)（風(fēng)扇冷卻）。用水處理反應(yīng)混合物，乙酸乙酯萃取物（3x 10ml）。收集有機(jī)層并將其在無水Na2SO4上干燥，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮處理。所得的剩余物通過硅膠柱層析純化（硅膠，梯度1% EtOAc/Pet.Ether）即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Jia, Jiaqi; et al,Chemical Science (2020), 11(19), 4954-4959.

[2] Kancherla, Rajesh; et al,Chemical Science (2022), 13(29), 8583-8589.