介紹

6-溴-1,4-苯并惡烷的分子式為C8H7BrO2，外觀為黃色油狀液體。它的分子結構在苯環(huán)的6號位置連接一個溴原子（Br），在苯環(huán)的1號和4號位置分別連接一個氧原子（O），兩個氧原子之間通過一個亞甲基（CH2）連接，形成了一個六元環(huán)的苯并惡烷結構。

圖一 6-溴-1,4-苯并惡烷

合成

將35 g 1,4-苯并二惡烷和200 ml無水二甲基甲酰胺置于0°C的氬氣下。然后分批加入54.9 g N-溴琥珀酰亞胺。在逐漸恢復到室溫后，將反應混合物攪拌24小時。減壓蒸發(fā)掉溶劑，用二氯甲烷洗滌獲得的白色固體。濾液用50ml飽和硫酸鈉水溶液處理，用50ml飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)溶劑后，得到黃色油狀物6-溴-1,4-苯并惡烷（定量收率）[1]。

圖二 6-溴-1,4-苯并惡烷的合成

以4-溴-1,2-苯二醇（化合物a6，1.89g，10mmol）為原料，溶于乙腈（50mL）中，加入1,2-二溴乙烷（1.88g，862μL，10mmol，85°C油浴12小時，減壓濃縮除去溶劑，向濃縮液中加入80mL水，用30mL乙酸乙酯萃取三次，合并乙酸乙酯層，用無水硫酸鈉除去水，減壓濃縮得到化合物6-溴-1,4-苯并惡烷，1.60g，外觀為無色油狀物，收率75%[2]。

圖三 6-溴-1,4-苯并惡烷的合成2

應用

將11 g 6-溴-1,4-苯并惡烷化合物和30 ml無水四氫呋喃置于氬氣下，冷卻至-78°C。逐滴加入25.6 ml 2.2 M正丁基鋰的二惡烷溶液，然后將反應混合物在-78°C.下攪拌1小時。然后滴加10.4 ml氯二苯基膦，溫度保持在-60°C。然后反應混合物的溫度緩慢升至0°C，在0°C下加入20 ml飽和氯化銨溶液。然后用20 ml飽和氯化鈉溶液洗滌有機相2次，用硫酸鎂干燥并過濾，減壓蒸除溶劑，得到橙色油狀物（2,3-二氫-1,4-苯并二惡英-6-基）二苯基膦，其結晶。隨后用熱己烷洗滌固體，然后過濾掉（產率=90%）[1]。

圖四 6-溴-1,4-苯并惡烷的合成3

參考文獻

[1]Paule D D S ,Champion N ,Vidal V , et al.Novel diphosphines, their complexes with transisition metals and their use in asymmetric synthesis[P].US20040490409,2004-12-23.

[2]孔令義,殷勇,陳婷婷.一種N-鹵代乙?；桨费苌锛捌渲苽浞椒ê歪t(yī)藥用途[P].江蘇省:CN202211538337.9,2023-04-14.