介紹
2,2'-二吡咯基甲烷的分子式為C?H??N?，外觀為白色至淡黃色結(jié)晶性粉末。它的分子結(jié)構(gòu)包含兩個(gè)吡咯環(huán)，通過(guò)一個(gè)甲烷橋（亞甲基橋）連接。吡咯環(huán)包含一個(gè)氮原子和四個(gè)碳原子，形成一個(gè)五元環(huán)。兩個(gè)吡咯環(huán)通過(guò)一個(gè)亞甲基橋（-CH?-）連接，亞甲基橋上的碳原子連接兩個(gè)吡咯環(huán)的2位碳原子。
圖一 2,2'-二吡咯基甲烷
合成
將二吡咯硫酮（4.40g，27.0mmol）和硼氫化鈉固體（10.0g，0.270mol）溶解在50ml 95%乙醇中并加熱回流?；亓?小時(shí)后，加入30ml水，將乙醇溶液甩干。乙醇旋轉(zhuǎn)干燥后，用120ml乙醚提取剩余體系數(shù)次。干燥并除去醚溶劑后，得到目標(biāo)化合物2,2'-二吡咯基甲烷（2.65g，66.0%）[1]。
圖二 2,2'-二吡咯基甲烷的合成
將甲醛（0.5g，16.7mmol）加入到用作溶劑和反應(yīng)物的吡咯（118mL，1.67mol）中，加入氯化銦（III），370mg，1.67mmol，并在室溫下攪拌10分鐘，同時(shí)引入氬氣。然后在55°C下攪拌6小時(shí)，加入氫氧化鈉（NaOH，0.2 g，83.5 mmol）并攪拌4小時(shí)，然后過(guò)濾混合物。將濾液濃縮，殘余物用二氯甲烷∶己烷＝1∶1進(jìn)行柱色譜，得到2.05g（產(chǎn)率：84%）白色固體2,2'-二吡咯基甲烷[2]。
圖三 2,2'-二吡咯基甲烷的合成2
在一個(gè)25 ml的烘干圓底燒瓶中，加入2-甲酰吡咯（0.5毫摩爾，1.0當(dāng)量）、吡咯（1.5毫摩爾，3.0當(dāng)量）、CH2Cl2（10.0毫升）、AcOH（2.5毫摩爾，5.0當(dāng)量）和NaBH4（0.75毫摩爾，1.5當(dāng)量）。將反應(yīng)混合物加熱至回流，并通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)直至反應(yīng)完全。將反應(yīng)冷卻至室溫，用飽和碳酸氫鈉（10mL）淬滅。用CH2Cl2（3x10mL）萃取混合物。將合并的有機(jī)層用無(wú)水Na2SO4干燥，并在真空下蒸發(fā)。殘余物通過(guò)柱色譜法純化得到2,2'-二吡咯基甲烷[3]。
圖四 2,2'-二吡咯基甲烷的合成3
參考文獻(xiàn)
[1]張弛,伏露露,吳超.可修飾型超共軛三重熔融卟啉二聚體強(qiáng)雙光子吸收材料及其制備[P].上海市:CN202010563215.X,2020-10-27.
[2]Kim Donghui.Dye for dye-sensitized solar cells and dye-sensitized solar cells using the same[P].KR20130109003,2015-08-19.
[3]Hang Z ,Zhuo H ,He H , et al.Synthesis of bisindolylmethane, bispyrrolylmethane, and indolylpyrrolylmethane derivatives via reductive heteroarylation[J].Tetrahedron,2021,94