介紹

N-芐基苯胺是一種具有兩個(gè)苯環(huán)的化合物，分子式為C13H13N。它在有機(jī)合成中具有多種用途。

圖一 N-芐基苯胺

合成

路線一：硝基苯在Co-Ni/木質(zhì)素 (由Co Cl2·6H2O∶Ni Cl2·6H2O=1∶1和木質(zhì)素制備) 催化下, 以叔丁基過氧化氫為氧化劑與甲苯在4.0 MPa氫壓條件下160℃反應(yīng)36 h, 生成相應(yīng)的N-芐基苯胺化合物, 35例收率31%~94%。硝基苯連有給電子或吸電子基團(tuán)均有較好收率, 鄰位有甲基時(shí)收率明顯降低;該條件對(duì)其他基團(tuán)如醛、氰基和硫醚無影響, 催化劑可回收利用[1]。

路線二：在室溫下，向苯硼酸（1.0 mmol）、芐胺（1.0毫摩爾）和K2CO3（2.0 mmol）在去離子H2O（10 mL）中的攪拌溶液中加入FePd納米線的水懸浮液（3.0 mol%在3 mL H2O中）。將混合物在室溫下攪拌5h。反應(yīng)完成后（通過TLC監(jiān)測），加入2M HCl，通過施加外部磁鐵分離催化劑。用EtOAc洗滌催化劑。用EtOAc（2*20mL）萃取混合物，干燥并濃縮。將殘余物進(jìn)行凝膠滲透色譜，得到純產(chǎn)物N-芐基苯胺[2]。

路線三：向燒瓶中裝入[Ni（DHASICy）CpCl]（4.3 mg，7.5μmol）、4,4'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶（1.4 mg，7.5μmol）、K3PO4（159.2 mg，0.75 mmol）、苯硼酸（91.4 mg，0.75毫摩爾）和室溫下的攪拌棒（如果胺是固體，則此時(shí)將其加入燒瓶中）。在室溫下將溶劑（DMF：75μL，甲苯：0.925 mL（固體胺為1.425 mL））加入所得容器中并充分?jǐn)嚢?。使用注射器加入甲苯?.3mL）中的胺（0.375mmol），并用另外0.2mL的甲苯?jīng)_洗裝有胺的燒瓶（在固體胺的情況下跳過此過程）。用回流冷凝器蓋住所得燒瓶，然后將反應(yīng)溶液在70℃下加熱8小時(shí)。在室溫下用H2O（5 mL）淬滅反應(yīng)，用EtOAc（10 mL×3）萃取所得混合物。合并的有機(jī)層用鹽水（10mL）洗滌，用Na2SO4干燥，過濾，減壓濃縮。粗殘余物通過硅膠（30mL）快速柱色譜純化，得到交叉偶聯(lián)產(chǎn)物N-芐基苯胺[3]。

圖二 N-芐基苯胺的合成

參考文獻(xiàn)

[1]S P ,鄭楠 .由硝基苯和甲苯經(jīng)氧化胺化制備N-芐基苯胺[J].中國醫(yī)藥工業(yè)雜志,2017,48(02):178.

[2]Zhu J ,Zhang G ,Chang W , et al.Facile synthesis of silver nanorods/nanowires with sub-20 nm diameter and their trimetallic hollow derivatives using tiny Au seeds[J].Materials Letters,2020,272(prepublish):

[3]Ando S ,Hirota Y ,Matsunaga H , et al.Nickel-catalyzed N -arylation of amines with arylboronic acids under open air[J].Tetrahedron Letters,2019,60(18):1277-1280.