介紹

四甲基硫脲（1,1,3,3-Tetramethylthiourea）是一種有機化合物，化學式為C5H12N2S。它是一種無色至灰白色的結晶粉末，可溶于常見的有機溶劑，如乙醇和乙醚，并且稍微溶于水。在常溫下是穩(wěn)定的。它可以用作金屬離子的絡合劑，在許多催化反應中可以作為氧化劑或還原劑，并且在化學分析中廣泛應用，如用于檢測金屬離子的存在。

圖一 四甲基硫脲

合成應用

將ZnO納米棒（15 mol%）加入到溴化烷基（2 mmol）、異硫氰酸酯（2 mmol）在水（5 mL）中的攪拌混合物中。10分鐘后，在環(huán)境溫度下加入四甲基硫脲（2mmol）。將混合物攪拌約6小時（TLC監(jiān)測）。過濾固相，用乙酸乙酯洗滌。在此階段，分離催化劑，然后蒸發(fā)溶劑，用冷Et2O洗滌固體，得到純的產(chǎn)物[1]。

圖二 四甲基硫脲的合成應用

將烯丙基-對-2-炔基-氨基甲酸叔丁酯（CAS 147528-20-9，45 g，0.23 mol）、羰基鈷（17.5 g，46.1 mmol）和四甲基硫脲（36.6 g，0.277 mol）在甲苯（1.8 L）中的溶液在CO壓力（2-3 bar）下的高壓釜中攪拌并在70℃下加熱5小時。將所得混合物通過硅藻土短墊過濾，蒸發(fā)至干。將殘余物溶解在DCM中，并通過硅藻土短墊過濾，以獲得澄清溶液。蒸發(fā)至干，得到85.7g粗殘渣。通過制備液相色譜法在硅膠20-45jim、1000g、流動相（梯度DCM/AcOEt為95/5至80/20）上純化。收集純餾分，蒸發(fā)溶劑，得到36.5g中間體（Al）[2]。

圖三 四甲基硫脲的合成應用2

合成從Pt（dach）I2和兩當量硝酸銀的反應開始，Pt（dacch）I2是通過Dhara描述的方法使用dach配體代替氨配體制備的，然后與適當?shù)膖u衍生物反應。向30 mL Pt（dach）I2（0.565 g，1.0 mmol）懸浮液中加入5 mL AgNO3溶液（0.330 g，1.9 mmol）。然后向懸浮液中加入少量丙酮。將混合物在室溫下避光攪拌24小時。然后過濾出沉淀的AgI，并向濾液中加入5mL 四甲基硫脲（0.150g，1.9mmol）。在室溫下攪拌過夜后，再次過濾溶液以去除任何不溶性殘留物，并在減壓下在45°C下蒸發(fā)溶劑。當體積減少到約5mL時，出現(xiàn)灰白色沉淀。在體積進一步減少至約1mL后，加入少量丙酮，導致形成更多沉淀。然后通過真空過濾收集固體，依次用兩份丙酮和乙醚洗滌，并在30°C的真空烘箱中干燥，得到產(chǎn)品[3]。

圖四 四甲基硫脲的合成應用3

參考文獻

[1]Rostami-Charati F ,Hajinasiri R ,Alangi S Z S , et al.ZnO-nanorods as economical catalyst for synthesis of 4-amino-2-iminodithiole derivatives using tetramethyl thiourea in water[J].Chemical Papers,2016,70(7):907-912.

[2]GUILLEMONT ,Georges E J,LAN?OIS , et al.NEW ANTIBACTERIAL COMPOUNDS[P].EP2013066679,2014-02-13.

[3]Fang J ,Wei X ,Sapp B J , et al.Novel platinum(II) complexes containing diaminocyclohexane and thiourea derivative ligands: Synthesis and X-ray crystal structure of ( trans -1,2-diaminocyclohexane)dithioureaplatinum(II) nitrate monohydrate[J].Inorganica Chimica Acta,2014,4115-10.