介紹

4-硼酸三苯胺是一種有機(jī)硼化合物，化學(xué)式為C18H16BNO2。它在有機(jī)合成和藥物領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，可以作為金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的底物或配體。結(jié)構(gòu)中含有硼酸根離子（B(OH)3），并且可以通過將三苯胺的一個(gè)苯環(huán)上的氫原子替換為硼酸基團(tuán)來合成。它能溶于甲苯中，外觀通常為白色粉末。

圖一 4-硼酸三苯胺

合成

在氮?dú)庀拢?78°C下，在保持良好攪拌的同時(shí)，向裝有4-溴三苯胺（7.13 g，22 mmol）在干燥THF（20 mL）中的溶液的100 mL雙頸燒瓶中滴加nBuLi（17.6 mL，26.4 mmol，1.5 M）。在-78°℃下攪拌1小時(shí)后，小心加入硼酸三甲酯（3 mL，26.4mmol）。在室溫下再攪拌12小時(shí)后，首先向反應(yīng)混合物中加入水，然后逐滴加入HCl（6M），直至獲得酸性混合物。將反應(yīng)混合物倒入水中，用CH2Cl2（3×50mL）萃取。將合并的有機(jī)層用無水Na2SO4干燥并蒸發(fā)至干。使用CH2Cl2:乙酸乙酯（體積比，1:1）作為洗脫劑，通過柱色譜法純化粗產(chǎn)物。得到白色固體4-硼酸三苯胺（4.90g，收率77%）[1]。

圖二 4-硼酸三苯胺的合成

4-N，N-二苯氨基-1-溴苯（16.2 g，50 mmol）加入圓底燒瓶中，加入適量無水THF使其溶解。在-78°C的溫度下，將正丁基鋰（4.9 ml，60 mmol）逐滴加入反應(yīng)燒瓶中。反應(yīng)0.5小時(shí)后，將硼酸三甲酯（7.8g，75mmol）快速滴加到反應(yīng)混合物中。將溫度緩慢升至室溫，反應(yīng)持續(xù)30分鐘。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溶液倒入稀鹽酸水溶液中，沉淀固體物質(zhì)并過濾。將粗產(chǎn)物施加到硅膠柱上，得到白色固體化合物4-硼酸三苯胺（11.1g，77%）[2]。

圖三 4-硼酸三苯胺的合成2

應(yīng)用

在氮?dú)鈿夥障拢瑢?-溴二苯甲酮（652.90mg，2.5mmol，a1）、4-（二苯基氨基）苯基硼酸（822.83mg，2.85mmol）和Pd（PPh3）4（288.89mg，0.25mmol）在25mL THF和16mL碳酸鉀水溶液（2M）中的溶液在68℃下加熱12小時(shí)。冷卻至室溫后，用二氯甲烷（15mL×3）萃取混合物。合并有機(jī)部分，用飽和氯化鈉水溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥。然后在減壓下除去溶劑。殘余固體通過柱色譜法純化，用二氯甲烷和石油醚（1/2，v/v）的混合物洗脫，得到化合物（4′-二苯氨基-聯(lián)苯-4-基）-苯基甲酮，黃色固體，產(chǎn)率81.0%[3]。

圖四 4-硼酸三苯胺的應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

[1] Li S F , Yang X C , Cheng M ,et al.Novel D–π–A type II organic sensitizers for dye sensitized solar cells[J].Tetrahedron Letters, 2012, 53(27):3425-3428.

[2]蔡輝,孫敬.一種嘧啶并異吲哚類衍生物及其有機(jī)發(fā)光器件[P].吉林:CN201711005614.9,2018-02-16.

[3]Xiu-Mei S ,Zong-Cai F ,Yancheng W , et al.Triphenylamine-based conjugated fluorescent sensor for highly sensitive detection of water in organic solvents[J].Journal of Molecular Liquids,2022,365