2,4-二甲苯磺酸是一種苯磺酸衍生物，具有顯著的酸性和較強(qiáng)的腐蝕性，它可溶于水和強(qiáng)極性的有機(jī)溶劑但是難溶于醚類有機(jī)溶劑。2,4-二甲苯磺酸在化學(xué)合成領(lǐng)域中主要用作酸性有機(jī)催化劑，例如有研究報道該物質(zhì)主要用作酚類及呋喃樹脂砂芯或模具固化系統(tǒng)催化劑。

理化性質(zhì)

2,4-二甲苯磺酸具有顯著的酸性，它可在水溶液中釋放出相應(yīng)的酸性質(zhì)子，可用于催化多種質(zhì)子性的化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)。2,4-二甲苯磺酸解離之后的磺酸根負(fù)離子具有一定的配位性質(zhì)，可用于和過渡金屬離子進(jìn)行配位，有文獻(xiàn)報道該物質(zhì)可與三苯基銻發(fā)生絡(luò)合配位反應(yīng)。2,4-二甲苯磺酸也可在二氯亞砜的作用下發(fā)生羧基單元的氯化反應(yīng)得到相應(yīng)的苯磺酰氯衍生物。

加合反應(yīng)

圖1 2,4-二甲苯磺酸的加合反應(yīng)

用攪拌棒將0.2 mmol PhI(OAc)2, p-TsOH·H2O, 二氯甲烷（0.05 M）和2,4-二甲苯磺酸（0.4 mmol， 2等量）加入5 mL微波小瓶中。然后用額外的二氯甲烷（1ml / 2ml，最終使得反應(yīng)濃度為0.1 M0.05 M）。密封小瓶，然后在室溫下攪拌所得的反應(yīng)混合物大約19小時。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后打開封條。將小瓶的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到含有乙酸乙酯（20 mL）的分離漏斗中，然后用飽和硫代硫酸鈉水溶液（10ml）和飽和碳酸氫鈉水溶液（10ml）清洗有機(jī)層。收集用MgSO4干燥的有機(jī)層并在減壓下進(jìn)行濃縮處理。所得的剩余物通過使用硅膠層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

碘化反應(yīng)

圖2 2,4-二甲苯磺酸的碘化反應(yīng)

將單質(zhì)碘（1.2 mmol）加入到2,4-二甲苯磺酸（1.0 mmol）、鄰碘苯甲酸（0.1 mmol）和m-CPBA（65%純度，1.1 mmol）的乙腈（3ml）溶液中。然后將所得的反應(yīng)混合物在50°C的黑暗條件下攪拌至回流反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物倒入飽和Na2SO3水溶液中，然后用乙酸乙酯（15ml × 3）萃取所得的反應(yīng)混合物三次。在無水硫酸鈉上干燥有機(jī)層，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在減壓下除去溶劑。所得的剩余物通過使用硅膠（洗脫液：己烷）柱層析純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Sathyamoorthi, Shyam ; et al, Medicinal Chemistry Research 2024,33,1423-1431.

[2] Suzuki, Yuhsuke; et al, Tetrahedron Letters (2010), 51(45), 5950-5953.