環(huán)丙磺酰氯，英文名為Cyclopropanesulfonyl chloride，是一種烷基磺酰氯類物質(zhì)，可在堿性條件下和常見的醇類物質(zhì)或者有機胺類化合物等發(fā)生縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的環(huán)丙基磺酰胺或者環(huán)丙基磺酸酯類衍生物。

理化性質(zhì)

環(huán)丙磺酰氯結(jié)構(gòu)中的磺酰氯單元具有極其高的親電性，可借助它的親電性將環(huán)丙基磺?；鶈卧氲侥繕擞袡C分子結(jié)構(gòu)中去。

制備方法

圖1 環(huán)丙磺酰氯的制備方法

在一個干燥的反應(yīng)燒瓶中將N-氯琥珀酰亞胺（0.6 mmol， 2.0當(dāng)量）加入到磺酰肼（0.3 mmol）的乙腈（2ml）溶液中。然后將所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約2小時。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物在真空下進行濃縮處理以除去有機溶劑。所得的剩余物可通過蒸餾的方式進行分離純化即可得到目標產(chǎn)物分子環(huán)丙磺酰氯。[1]

圖2 環(huán)丙磺酰氯的合成方法

在約-10°C的無水THF （10 mL）中加入環(huán)丙基溴化鎂（0.5 m, 20 mL, 10.0 mmol）溶液，在-10到-5°C下緩慢地往上述反應(yīng)混合物中加入二氧化硫在四氫呋喃（16 wt%, 4.8 mL, 12 mmol）中的溶液，緩慢超過10分鐘，將反應(yīng)混合物加熱至環(huán)境溫度0.5 h。然后在-5到0℃左右加入NCS (2.0 g 15 mmol)，將反應(yīng)混合物加熱至室溫，并用50 mL甲基叔丁基醚稀釋到反應(yīng)混合物中。往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入50 mL水，攪拌反應(yīng)大約5 min，然后用50 mL 鹽水洗滌有機層，將有機層濃縮即可得到環(huán)丙磺酰氯。[2]

縮合反應(yīng)

圖3 環(huán)丙磺酰氯的縮合反應(yīng)

將(E)-N′-芐基-N-苯基甲基丙烯酰肼（0.10 mmol），環(huán)丙磺酰氯（0.2 mmol）， 4CzIPN （2 mol%, 1.6 mg）和乙腈（1.0 mL）加入到配備磁性攪拌棒的經(jīng)過干燥處理的Schlenk反應(yīng)管中。抽真空，用氮氣回填管內(nèi)（重復(fù)5次）。室溫下在460-465 nm藍光led下攪拌所得的反應(yīng)混合物16小時，然后在減壓下蒸發(fā)溶劑并用硅膠閃柱層析法（洗脫液：石油醚/乙酸乙酯）純化剩余物即可得到目標產(chǎn)物分子。[3]

參考文獻

[1] Chen, Rongxiang; et al, Molecules (2021), 26(18), 5551.

[2] O'Meara, Jeffrey; et al, Germany Patent, Patent Number:WO2010034105.

[3] Yu, Sheng; et al, Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) 2025,61,1196-1199.