介紹

2-甲氧基吩噻嗪的分子式C13H1N0S，熔點185-187℃。它是重要的藥物中間體，外觀為淡黃色油狀液體。

圖一 2-甲氧基吩噻嗪

應(yīng)用

2-甲氧基吩噻嗪是近年來國際上新開發(fā)的吩噻嗪類化合物中的重要代表，是重要的藥物中間體，同時該產(chǎn)品在醫(yī)藥、農(nóng)藥及高分子單體阻聚劑等方面需求量很大，具有很強的應(yīng)用價值。

合成

將44.7g苯胺，44.0g間苯二酚加到1000mL三口瓶中，氮氣保護下升溫到140℃，待完全溶解后加入1.32g對甲苯磺酸，加畢繼續(xù)升溫到185~195 ℃，在此溫度下反應(yīng)6h，取樣PLC檢測，反應(yīng)完全降溫到70℃，處理后得到中間體I；向上述中間體I中加入312g環(huán)己烷和29.7 g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60 %的氫氧化鈉溶液，加畢回流分水至無水分出，降溫到50℃，滴加60.8g硫酸二甲酯，反應(yīng)8h后，降溫后處理得到中間體Ⅱ；向中間體Ⅱ中加入140g環(huán)己烷和12.2g硫磺，加熱完全溶解后加0.42g碘，繼續(xù)升溫至85℃回流10h，降溫析出固體，過濾，固體用137g環(huán)己烷重結(jié)晶得到純2-甲氧基吩噻嗪61.3g，HPLC含量97%，總收率=67%[1]。

在100mL圓底燒瓶中，將2-甲氧基-10H-吩噻嗪（2.29g，10mmol）、正溴丁烷（13.6g，100mmol）、NaOH（0.8g，20mmol）和催化量的KI溶解在無水DMSO（25mL）中。在氬氣氣氛下，將所得混合物在100°C下攪拌6小時。冷卻至室溫后，將反應(yīng)混合物倒入300mL水中，用二氯甲烷（3×100mL）萃取。分離有機層，依次用鹽水和水洗滌，并用無水Na2SO4干燥。除去溶劑后，殘余物通過硅膠快速色譜法進一步純化，使用二氯甲烷作為洗脫劑，得到無色油狀的2-甲氧基吩噻嗪（2.7g，95%收率）[2]。

將2-甲氧基-10H-吩噻嗪（2.306g，10.0mmol）和正丁基溴（2.765g，20mmol）溶解在25mL無水二甲亞砜中，然后加入氫氧化鈉（0.800g，20.0mmol）和催化量的碘化鉀，100，回流6小時。反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，用二氯甲烷萃取三次，減壓蒸發(fā)至干，得到粗產(chǎn)物，通過柱色譜法（石油醚/二氯甲烷=2/1，v/v）分離純化。無色油狀液體產(chǎn)品2-甲氧基吩噻嗪。產(chǎn)量：2.5935g；收率：95.0%[3]。

圖二 2-甲氧基吩噻嗪的合成

參考文獻

[1]潘勇.一種2-甲氧基吩噻嗪的合成方法[P].江蘇:CN201510964047.4,2016-03-23.

[2]Wenqiang C ,Linlin Z ,Yuanqiang H , et al.Detection of thiophenol in buffer, in serum, on filter paper strip, and in living cells using a red-emitting amino phenothiazine boranil based fluorescent probe with a large Stokes shift[J].Tetrahedron,2017,73(31):4529-4537.

[3]劉興江,劉姣姣,魏柳荷.一種溶酶體靶向的比率型次氯酸熒光探針[P].河南省:CN202110022721.2,2021-06-11.