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硅噻菌胺的用途與合成

2024/7/31 9:47:23 作者:谷雨
硅噻菌胺是由美國孟山都公司開發(fā)的用于防治小麥全蝕病的殺菌劑,對小麥全蝕病的防治具有顯著效果。然而由于其目前的合成工藝存在原料供應及反應條件苛刻等問題限制著其推廣應用。

硅噻菌胺

性質

硅噻菌胺純品為白色顆粒狀固體,熔點為86.1 ~88.3℃,水中溶解度(20C) 35.3毫克/升。

用途

硅噻菌胺主要用于防治冬小麥全蝕病,用藥量125克/升懸浮劑1 : 312.5~625(藥種比)拌種。

合成方法

一種殺菌劑硅噻菌胺的合成方法,該方法包括以下步驟:

1)制備3-(三甲基硅基)丙炔酸甲酯

將0.84g(10mmol)丙炔酸甲酯和2.16g(20mmol)三甲基氯硅烷投入到盛有10mL甲苯的三口反應瓶中,緩慢滴加含有0.9g(10mmol)嗎啉的5mL甲苯混合溶液,加畢,反應體系在氮氣氣氛保護下加熱回流8小時。反應結束后降至室溫,然后加入10mL水攪拌混勻,靜置分層,分出水相后,有機相用無水硫酸鈉干燥、過濾,濾液用旋轉蒸發(fā)儀濃縮,濃縮殘液以乙酸乙酯與石油醚體積比為1:20-50的流動相用硅膠柱層析分離,得1.2g;淡黃色液體3-(三甲基硅基)丙炔酸甲酯,收率77%。

2)制備4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯

將1.04g(10mmol)3-巰基丁酮和1.56g(10mmol)3-(三甲基硅基)丙炔酸甲酯投入到盛有30mLN,N-二甲基甲酰胺的三口反應瓶中,再加入1.4g(10mmol)碳酸鉀,加畢,反應體系在氮氣氣氛保護下加熱回流反應20小時。反應結束負壓蒸出溶劑N,N-二甲基甲酰胺后,降至室溫,經10mL水水洗,30mL二氯甲烷萃取,有機相再分別用8mL飽和食鹽水洗滌兩次、無水硫酸鈉干燥、過濾,濾液用旋轉蒸發(fā)儀濃縮,濃縮殘液用硅膠柱層析分離得到1.5g淡黃色液體4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯,收率62%%。

3)制備N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酰胺

將2.4g(10mmol)4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯加入裝有15mL甲苯的三口反應瓶中,然后在室溫下用滴液漏斗滴加5mL溶解有1.14g(20mmol)烯丙胺的甲苯溶液,滴畢,反應體系加熱回流5h。反應結束后降至室溫,然后加入8mL水攪拌混勻,靜置分層,有機相用無水硫酸鈉干燥后過濾,濾液濃縮后得到粗品。該粗品用正己烷重結晶得2.4g白色針狀晶體N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酰胺,收率90%。

參考文獻

CN103044479A

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