(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯是一種高活性的重氮試劑，常溫常壓呈淡黃色至黃色凝膠狀液體，它可與大部分有機(jī)溶劑混溶。(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯在化學(xué)合成炔烴類化合物中有重要的應(yīng)用，它可在堿性條件下和醛類物質(zhì)發(fā)生縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的炔烴衍生物，該類反應(yīng)最早由Ohira 在1986年報(bào)道，后來由Bestmann對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行了改性研究，因此(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯也稱為Bestmann-Ohira試劑。

化學(xué)性質(zhì)

(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯結(jié)構(gòu)中具有一個(gè)重氮單元，表現(xiàn)出極其高的化學(xué)反應(yīng)活性，它可在堿性條件下發(fā)生乙?；x去的反應(yīng)得到相應(yīng)的重氮磷酸酯負(fù)離子，該負(fù)離子具有顯著的親核性可與醛酮類物質(zhì)發(fā)生親核加成反應(yīng)，后續(xù)經(jīng)過重排，脫氮等反應(yīng)路徑，可以高效地生成炔烴類衍生物。

Seyferth-Gilbert增碳反應(yīng)

(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中的專業(yè)名為Bestmann-Ohira試劑，它可在溫和的反應(yīng)條件下實(shí)現(xiàn)醛類化合物向炔烴類衍生物的快速轉(zhuǎn)化，在有機(jī)合成領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用。

圖1 (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯的增碳反應(yīng)

Seyferth-Gilbert增碳反應(yīng)是指在堿催化下(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯與醛或芳基酮在低溫下反應(yīng)得到炔的反應(yīng)。 Ohira-Bestmann改進(jìn)法轉(zhuǎn)而使用(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯可以使堿不穩(wěn)定的易互變異構(gòu)化的醛發(fā)生反應(yīng)，而在Seyferth-Gilber條件下主要發(fā)生羥醛縮合。最開始脂肪醛在堿性的甲醇溶液中反應(yīng)首先由Ohira 在1986年報(bào)導(dǎo) (Synth. Commun.,1986, 19, 561. DOI)。Bestmann改進(jìn)了此反應(yīng)的一些缺點(diǎn)和限制，可以在簡單后處理后得到很高產(chǎn)率的一系列的炔烴。因此(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯被稱為Bestmann-Ohira試劑。注意：酮發(fā)生反應(yīng)時(shí)得到甲基烯醇醚，這是因?yàn)榧状寂c中間體卡賓發(fā)生了反應(yīng)。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] Seyferth, D.; Hilbert, P.; Marmor, R. S. J. Am. Chem. Soc.1967,89,4811.