目前常用的合成方法有:(1)以間溴甲苯為原料,在光照下溴化,生成芐基溴化合物,然后在堿性條件下水解,最后水蒸氣蒸餾,冷卻,結(jié)晶,冷水洗滌,在乙醚中重結(jié)晶制得。但是該方法原料間溴甲苯價(jià)格昂貴,間溴苯甲醛的制備成本較高。(2)以苯甲醛為原料,在三氯化鋁的催化下,以1,2-二氯乙烷作為溶劑,滴加溴素,反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入到稀鹽酸的冰水溶液中攪拌以除去三氯化鋁;靜置分層,有機(jī)層經(jīng)水洗,干燥、濃縮、蒸餾得到產(chǎn)品間溴苯甲醛。該方法反應(yīng)較簡單,但是溴素腐蝕性較強(qiáng),對(duì)環(huán)境和人體有害。
為了改善現(xiàn)有技術(shù)的不足,專利 CN109499610A 提出了一種基于催化氧化反應(yīng)的間溴苯甲醛的制備方法,步驟如下:
(1) 制備聚苯乙烯種子乳液;
(2) 將苯乙烯單體、乳化劑和去離子水混合攪拌均勻,然后加入鄰苯二甲酸二甲酯,繼續(xù)攪拌混合,繼續(xù)加入步驟(1)制得的聚苯乙烯種子乳液,攪拌處理1-3h,然后加入引發(fā)劑,緩慢升溫至60-70℃下攪拌反應(yīng)2-6h,反應(yīng)結(jié)束后過濾,將沉淀物加入到丙酮中,攪拌處理10-20min,過濾,最后將濾后得到的固體依次采用無水乙醇和去離子水洗滌,干燥,制得多孔聚苯乙烯微球;
(3) 將多孔聚苯乙烯微球、分散劑和去離子水混合,600-1200W功率下超聲處理0.5-2.5h,制得多孔聚苯乙烯微球分散液;
(4) 將正硅酸乙酯和環(huán)己烷混合,然后依次加入乙醇、三乙胺攪拌混合后將混合液置于反應(yīng)釜中150℃下反應(yīng)14-24h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,制得含硅溶膠;
(5) 向含硅溶膠中滴加步驟(3)制得的多孔聚苯乙烯微球分散液;邊滴加邊攪拌,滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌30-50min,過濾,將沉淀洗滌干燥,制得多孔載體;
(6) 將六水合硝酸鈰、醋酸鈷、硝酸錳溶于去離子水中,制得混合溶液;將上述制得的多孔載體加入到混合溶液中,攪拌分散均勻,然后滴加氫氧化鈉溶液攪拌沉淀處理,過濾,將固體干燥后置于馬弗爐內(nèi)700-800℃燒結(jié)處理1-5h;制得催化劑;
(7) 將3-溴苯甲醇加入到帶有冷凝管的三口燒瓶中,然后加入上述制得的催化劑以及質(zhì)量濃度為15-20%的雙氧水溶液,升溫至70-90℃下攪拌反應(yīng)1-3h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,反應(yīng)液靜置分層,收集有機(jī)相,對(duì)有機(jī)相采用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥處理,有機(jī)相經(jīng)減壓蒸餾,收集80℃/0.133kPa餾分,制得目標(biāo)產(chǎn)物間溴苯甲醛。