簡述

四氯丙烷（1,2,2,3-Tetrachloropropane）別名1,2,2,3-四氯丙烷，是一種分子式為C₃H₄Cl₄、相對分子質(zhì)量為181.8759的有機化合物，常溫常壓下表現(xiàn)為無色至淡黃色液體。

關(guān)于四氯丙烷的部分物理數(shù)據(jù)如下：密度：1.53g/cm³；熔點：179℃；沸點：179℃；折射率1.4990-1.5010。

性質(zhì)

四氯丙烷的紅外和拉曼光譜在低溫和高壓下均以液態(tài)和固態(tài)形式記錄，其在液相中以至少2種構(gòu)象異構(gòu)體的混合物形式存在，并在低溫下以 GG 構(gòu)象結(jié)晶。在高壓下，四氯丙烷也以 GG 構(gòu)象結(jié)晶，不具有塑性結(jié)晶相[1]。

合成方法

四氯丙烷和1,1,2,2,3-五氯丙烷是合成1,1,2,3-四氯丙烯的重要中間體，1,1,2,3-四氯丙烯是合成新一代環(huán)保型制冷劑HFO-1234yf和制備農(nóng)藥除草劑野麥畏的主要中間體，如何高效、環(huán)保的合成四氯丙烷和1,1,2,2,3-五氯丙烷受到人們的廣泛關(guān)注[2]。其中，四氯丙烷可以1,2,3-三氯丙烷在堿溶液的存在下脫氯化氫先得到2,3-二氯丙烯，2,3-二氯丙烯再經(jīng)氯化生成[3]。

應(yīng)用

由四氯丙烷脫氯化氫可以高選擇性制備1,2,3?三氯丙烯。具體地，將四氯丙烷與氫氧化鈉溶液在常壓、40～100℃的條件下攪拌回流反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液冷卻至室溫，分液漏斗分液，所得油相經(jīng)精餾后得到1,2,3?三氯丙烯，反應(yīng)體系中還可以加入改進劑，所述的改進劑為金屬鹽與雙齒膦配體組成的配合物體系或金屬復(fù)合氧化物。本發(fā)明的方法的反應(yīng)步驟較少，所用設(shè)備較為簡單，1,2,3?三氯丙烯產(chǎn)率高達86％，四氯丙烷轉(zhuǎn)化率高達92％，目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性高達98％，顯著提高了轉(zhuǎn)化率和目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性[4]。進一步地，1,2,3-三氯丙烯氯化可以生成1,1,2,2,3-五氯丙烷，精餾提純所得的1,1,2,2,3-五氯丙烷，其在堿溶液的存在下脫氯化氫可以得到1,1,2,3-四氯丙烯，該路線適合工業(yè)化生產(chǎn)，產(chǎn)物含量高[3]。

參考文獻

[1]D.L. Powell,P. Klaeboe,Vibrational spectra and conformational behaviour of 1,2,2,3-tetrachloropropane and 1,3-dichloro-2,2-dimethylpropane.

[2]謝思勉;周慶江;衛(wèi)一龍;卞進平;吳勇;余江虹;謝曉峰;龐懷林;田曉宏;一種采用微通道反應(yīng)器制備氯丙烷的方法與流程.

[3]田曉宏,李建高,湯效先.1,1,2,3-四氯丙烯生產(chǎn)工藝:CN 201010150557[P].CN 101955414 A.DOI:CN101955414 A.

[4]黃家輝,孫璽,謝妍,等.一種由1,2,2,3-四氯丙烷脫氯化氫高選擇性制備1,2,3-三氯丙烯的方法:202411325553[P].