二芐胺(Dibenzylamine)，分子式C14H15N，分子量197.28，相對(duì)密度1.026，熔點(diǎn)-26℃，沸點(diǎn)300℃，折射率1.574-1.576，閃點(diǎn)143℃，水溶性0.05G/L(20℃)。二芐胺為無(wú)色油狀液體，有氨臭，易溶于乙醇及乙醚，不溶于水。對(duì)皮膚和粘膜有較強(qiáng)的刺激性。
二芐胺是重要的有機(jī)合成中間體，可用來(lái)合成青霉素和橡膠、塑料固化的熟化劑，主要用來(lái)生產(chǎn)高效無(wú)毒的硫化促進(jìn)劑二硫化四芐基秋蘭姆(TBZTD)和二芐基二硫代氨基甲酸鋅(ZBEC)。也可用于測(cè)定鈷、鐵及氰酸鹽等。
二芐胺的生產(chǎn)方法
主要有氯化芐法和苯甲醛加氫法。
(1)氯化芐法
氯化芐法又稱氯化氫法。用碘作催化劑使氯化芐和苯胺常壓縮合，生產(chǎn)二芐胺，副產(chǎn)物氯化氫經(jīng)中和水洗除去；同時(shí)有大量的三芐胺生成，經(jīng)過(guò)高真空減壓蒸餾得到產(chǎn)品二芐胺，純度95％以上，收率44％以上。
(2)苯甲醛法
該法以苯甲醛為原料，在NH3、催化劑及溶劑的作用下，加氫得到二芐胺。具體實(shí)驗(yàn)步驟如下：在帶有攪拌器的150mL的不銹鋼高壓釜中，分別加進(jìn)苯甲醛41.9g，甲醇20.1g，5％pd/C催化劑0.08g及NH3 3.8g，加氫至壓力為3.0Mpa左右，通氫15分鐘顯示氫氣不再吸收，降溫。二芐胺的收率為85％左右。
上述兩種方法中，氯化芐法原料價(jià)格便宜，由于常壓合成，操作簡(jiǎn)單，但產(chǎn)品收率很低，產(chǎn)品質(zhì)量差(含氯)，設(shè)備腐蝕和三廢嚴(yán)重。近年來(lái)，由于制藥、農(nóng)化等工業(yè)的發(fā)展，對(duì)二芐胺的質(zhì)量要求越來(lái)越高，采用傳統(tǒng)的工藝生產(chǎn)二芐胺由于環(huán)保、質(zhì)量方面的原因，已無(wú)法滿足要求。苯甲醛法原料來(lái)源豐富，主產(chǎn)品質(zhì)量好。但需要在較高壓力下操作，對(duì)設(shè)備有一定要求。綜上所述，認(rèn)為苯甲醛法制二芐胺是一種較好的方法。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是苯甲醛制二芐胺收率不高的問(wèn)題，提供一種新的制備二芐胺的方法，該方法用于苯甲醛臨氫氨化制備二芐胺，具有產(chǎn)品收率高、催化劑的使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種二芐胺的制備方法，以苯甲醛和氨為原料，在反應(yīng)溫度為10～100℃，以表壓計(jì)氫反應(yīng)壓力為1.0～5.0Mpa條件下，以水、或1～4個(gè)碳原子的低級(jí)脂肪醇、或1～4個(gè)碳原子的低級(jí)脂肪醇的混合物為溶劑，在催化劑作用下反應(yīng)0.1～5小時(shí)生成二芐胺。其中苯甲醛∶溶劑的質(zhì)量比為1∶1～5，氨∶苯甲醛的質(zhì)量比為1∶3～6，所用的催化劑包括貴金屬鈀作為主催化劑，添加選自Ni、Ru、Os、Ir、Cu、Sn中的至少一種為助催化劑，以TiO2、SiO2、CeO2、SnO2中的至少一種為載體。該催化劑中，鈀的負(fù)載量為(質(zhì)量分?jǐn)?shù))0.1～0.5％，選自Ni、Ru、Os、Ir、Cu、Sn中至少一種的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01～0.2％，其余為載體。
本發(fā)明中使用的催化劑制備方法如下：
將載體浸泡于硝酸溶液中，在100℃下回流7小時(shí)，洗滌至中性，在載體的水溶液中加入所需量的氯化鈀和氫氧化鈉溶液，并加入選自Ni、Ru、Os、Ir、Cu、Sn中至少一種助催化劑進(jìn)行改性，經(jīng)水洗，干燥后備用。
在以鈀作為活性組分的主催化劑中加入一種或以上金屬作為助催化劑，具有協(xié)同增強(qiáng)效應(yīng)，提高催化活性，使催化劑的穩(wěn)定性有較大的提高，催化劑的成本明顯下降。氧化物作為催化劑的載體，能有效提高負(fù)載金屬的分散度，提高催化選擇性。本發(fā)明所有的催化劑，用于苯甲醛制二芐胺，在反應(yīng)溫度為10～100℃，氫反應(yīng)壓力為1.0～5.0Mpa條件下，以水為溶劑，苯甲醛∶溶劑的質(zhì)量比為1∶1～5，氨∶苯甲醛的質(zhì)量比為1∶3～6，反應(yīng)0.1～5小時(shí)生成二芐胺。苯甲醛的轉(zhuǎn)化率可達(dá)100％。二芐胺收率最高可達(dá)98％，以水作為溶劑，反應(yīng)后物料形成兩相，一相是含有催化劑的水相，另一相是有機(jī)物相，產(chǎn)品回收簡(jiǎn)單，大大地提高了裝置的利用率，本發(fā)明取得了較好的技術(shù)效果。
有益效果：本發(fā)明制備催化劑的使用壽命延長(zhǎng)、制備成本降低，而且苯甲醛的轉(zhuǎn)化率提高，以及二芐胺的收率提高等。