背景技術(shù)

2-甲基-3-四氫呋喃硫醇（2-Methyltetrahydrofuran-3-thiol，F(xiàn)EMA號3787）是一種重要的含硫香料，最初在肉湯中發(fā)現(xiàn)，是維生素B1降解產(chǎn)物，產(chǎn)品稀釋后具有濃郁的肉香和烤肉香，附加值高，應(yīng)用廣泛，是各種肉類香精配方中最常用的香料之一。

現(xiàn)有工藝技術(shù)是用2，3-二氫呋喃為主要原料與溴素合成中間體2，3-二溴四氫呋喃，然后再與甲基格氏試劑繼續(xù)反應(yīng)合成

2-甲基-3-四氫呋喃硫醇，現(xiàn)有工藝中用到的2，3-二氫呋喃價格昂貴，不易采購，增加了生產(chǎn)制備的成本。

本文將主要原料2，3-二氫呋喃更換為四氫呋喃，四氫呋喃較易采購，而且價格低，降低的生產(chǎn)成本，并且四氫呋喃更易于合成反應(yīng)，從而提高了產(chǎn)品收率。2，3-二氫呋喃沸點(diǎn)54℃，而四氫呋喃沸點(diǎn)為66℃，沸點(diǎn)高了10℃，減少了溶劑的揮發(fā)，降低了原料損耗，節(jié)約了生產(chǎn)成本。并且四氫呋喃為主要原料合成出來的產(chǎn)品香氣更好，得到了許多國內(nèi)外大公司的認(rèn)可，極大的開拓了國內(nèi)外市場。

制備方法

第一步：500ml三口圓底燒瓶內(nèi)用氮?dú)鈴氐字脫Q，依次加入乙醚：60g，四氫呋喃：23g，降溫至0℃，滴加溴素：50g，維持0~5℃滴加，滴畢，0~5℃保溫?cái)嚢璋胄r，做成中間體A：2，3-二溴四氫呋喃待滴加；

第二步：500ml三口圓底燒瓶內(nèi)依次加入乙醚：150g；鎂屑：12g，攪拌加熱至27~30℃，向釜內(nèi)通入少量溴甲烷啟動反應(yīng)后，溴甲烷的質(zhì)量為5g左右，控溫30-35℃，維持回流狀態(tài)下向釜內(nèi)繼續(xù)通溴甲烷，溴甲烷的質(zhì)量約為48g，通畢攪拌半小時；

第三步：攪拌降溫至-5℃，滴加步驟第一步制得的2，3-二溴四氫呋喃，控制滴加溫度-5-0℃，滴加過程放熱，歷時2小時左右，滴加完畢，控溫-5～0℃保溫?cái)嚢?小時后，滴入冰水進(jìn)行水解，30g水解，水解溫度≤20℃，水解完畢，控溫≤20℃，用鹽酸中和至PH=4～5，約用鹽酸：24g；

第四步：中和完畢，靜止分層，水相用乙醚：150ml×3萃取三次，合并有機(jī)相、萃取相，水浴脫乙醚至內(nèi)溫70℃，然后油泵減壓蒸出中間體B：2-甲基-3-溴四氫呋喃；

第五步：三口圓底燒瓶內(nèi)依次加入N，N-二甲基甲酰胺：120g，碳酸鉀：15.9g，攪拌降溫至0℃下滴加硫代乙酸：18g，維持OA5℃滴加，歷時2小時滴加完畢，然后0~5℃繼續(xù)攪拌2小時；

然后取第四步驟制得的中間體B：2-甲基-3-溴四氫呋喃19g加入到上步驟的圓底燒瓶內(nèi)，加熱回流2小時，回流溫度140～142℃，回流完畢，降至室溫，抽濾，濾液蒸去N，N-二甲基甲酰胺后，加入純水，加入的純水質(zhì)量為100g，用二氯甲烷萃?。?0m1×4萃取四次，合并萃取相，脫溶后，再油泵減壓精制得到中間體C：2-甲基-3-乙酰硫基四氫呋喃；

第六步：500ml三口圓底燒瓶內(nèi)依次加入純：130g，氫氧化鉀：12g，攪拌溶解后，維持5-10℃下滴加第五步驟中間體C：2-甲基-3-乙酰硫基四氫呋喃：16g，滴加完畢水浴升溫至18~20℃攪拌保溫3小時，保溫完畢，降至20℃以下用鹽酸中和PH值，PH的值為2~3，然后分層，用二氯甲烷：50ml×4萃取四次，合并有機(jī)相與二氯甲烷相，脫二氯甲烷至內(nèi)溫70℃，用油泵減壓精制得到產(chǎn)品2-甲基-3-四氫呋喃硫醇，收率達(dá)到85%以上。

參考文獻(xiàn)

[1]滕州瑞元香料有限公司. 一種2-甲基-3-四氫呋喃硫醇的制備方法:CN202210728245.0[P]. 2022-09-16.