介紹

乙酸烯丙酯，又名醋酸烯丙酯，是一種無色透明液體的有機化合物，溶于有機溶劑，微溶于水，主要用作溶劑、黏合劑、有機合成中間體。

乙酸烯丙酯

應(yīng)用

乙酸烯丙酯是可用作溶劑、烯丙醇等的制造原料等的重要工業(yè)原料之一。

合成

乙酸烯丙酯的制造方法中有以丙烯、乙酸和氧氣為原料、使用氣相反應(yīng)或液相反應(yīng)的方法。作為用于該反應(yīng)的催化劑，以鈀作為主催化劑成分、以堿金屬和/或堿土金屬化合物作為助催化劑、將它們擔(dān)載于載體而得的催化劑眾所周知并被廣泛使用。例如，日本特開平2-91045號公報(專利文獻1)中公開了一種使用將鈀、乙酸鉀和銅擔(dān)載于載體而得的催化劑的乙酸烯丙酯的制造方法。雖然產(chǎn)物與乙酸烯丙酯的情形不同，但是例如，日本特表2003-525723號公報(專利文獻2)中公開了下述乙酸乙烯酯制造用催化劑的制造方法，其中，在以乙烯、氧氣和乙酸作為起始原料的乙酸乙烯酯的制造中，通過在第一工序中擔(dān)載鈀，在第二工序中擔(dān)載金，進行還原處理，然后在第三工序中擔(dān)載乙酸銅(Ⅱ)和乙酸鉀，由此抑制了二氧化碳的生成。在使用上述催化劑的乙酸乙烯酯制造工藝中，通常大多利用使用了均勻地填充于固定床多管型反應(yīng)器的催化劑的氣相反應(yīng)。另一方面，美國專利第8907123號說明書(專利文獻3)中也公開了如下方法：為了抑制在反應(yīng)管中的催化劑層處產(chǎn)生熱斑(hotspot)，將活性不同的催化劑從反應(yīng)器的反應(yīng)管入口向出口方向分布為層狀，以朝向反應(yīng)管出口催化劑活性依次增高的方式進行填充。另外，在使用上述催化劑的通常的乙酸乙烯酯制造工藝中，如果進行歷時數(shù)千小時單位的長時間的連續(xù)反應(yīng)，則在工藝運轉(zhuǎn)中乙酸鉀從反應(yīng)管中一點點地流出，因此需要將乙酸鉀連續(xù)地供給于催化劑。

向吉惠[1]提出一種乙酸烯丙酯的合成方法，具體步驟為：向內(nèi)徑34mm的反應(yīng)管內(nèi)，從反應(yīng)氣體入口側(cè)向出口側(cè)依次將情性球在反應(yīng)氣體入口側(cè)于催化劑的上游側(cè)填充成層長0.8m，將乙酸鉀擔(dān)載量多而活性高的催化劑A填充成層長3.3m，將乙酸鉀擔(dān)載量少而活性低的催化劑B填充成層長2.2m。以空間速度2000小時-1使原料氣體流通，在反應(yīng)溫度160℃、反應(yīng)壓力0.75MPaG(表壓)的條件下連續(xù)反應(yīng)并進行8000小時。反應(yīng)結(jié)束后，將催化劑分割成從反應(yīng)氣體入口側(cè)計為3：2并將其取出。得到乙酸烯丙酯。在反應(yīng)開始時，催化劑A(入口側(cè))的(d)堿金屬鹽化合物(乙酸鉀)相對于每1g(e)載體的擔(dān)載量(g)為0.1099g/g，催化劑B(出口側(cè))的(d)堿金屬鹽化合物(乙酸鉀)相對于每1g(e)載體的擔(dān)載量(g)為0.069g/g，乙酸鉀的擔(dān)載量的比為1.59(＝0.1099/0.069)。

參考文獻

[1]向吉惠,巖間康拓. 乙酸烯丙酯的制造方法[P]. 日本：CN107614476B,2020-11-17.