理化性質(zhì)

乙酸烯丙酯，又名醋酸烯丙酯，是一種主要用作溶劑、黏合劑、有機合成中間體的有機化合物，化學(xué)式為C₅H₈O₂，分子量為100.116，熔點6 ℃，沸點103 至 104 ℃，密度0.928 g/cm3，為無色透明液體，易溶于乙醇和乙醚，溶于丙酮，微溶于水。

制備

方法一

使用水作為萃取溶劑對含有乙酸烯丙酯和水的原材料液體施以萃取操作和將萃取液分離成油相和水相的萃取工藝，將所述油相蒸餾以獲得含有乙酸烯丙酯作為主要組分的餾出液的蒸餾工藝，所述餾出液再進行氫化反應(yīng)。該方法能夠獲得含低量共存水的高純乙酸烯丙酯，并能夠以高收率制造乙酸正丙酯[1]。

方法二

以丙烯，乙酸，氧氣和二氧化碳為進料，在負載鈀催化劑存在下反應(yīng)。所述進料包括2-6mol%的二氧化碳，其改善了對乙酸烯丙酯的選擇性，可以高選擇性的生成乙酸烯丙酯[2]。

應(yīng)用

乙酸烯丙酯是重要的有機合成中間體，可進一步衍生得到多種應(yīng)用廣泛的有機化合物。

Heck反應(yīng)是有機合成中的重要反應(yīng)，乙酸烯丙酯因其在反應(yīng)中的特殊消除方式而倍受人們關(guān)注。N–O鹽是一種特殊的雜環(huán)化合物，它們與未氧化的母體化合物性質(zhì)差別很大，在親電取代，親核取代反應(yīng)中明顯不同，N–O鹽中的氧原子對反應(yīng)具有重要的影響，而且反應(yīng)后可以通過還原消除，常被用作取代，重排等定位基團。以鈀配合物為金屬催化劑催化乙酸烯丙酯的Heck反應(yīng)，與苯硼酸或三氟硼酸鉀可以選擇性的生成1,3-二苯基丙烯或苯基乙酸烯丙酯，當(dāng)乙酸烯丙酯與苯硼酸反應(yīng)，條件為Pd(OAc)₂，ⁿBu₄NCl和KH₂PO₄時，發(fā)生β-OAc消除偶聯(lián)反應(yīng)，得到較高產(chǎn)率的二芳基取代產(chǎn)物。在同樣的條件下，當(dāng)乙酸烯丙酯與三氟硼酸鉀反應(yīng)時，發(fā)生β-H消除的Heck反應(yīng)，能得到中等產(chǎn)率的苯基乙酸烯丙酯[3]。

乙酸烯丙酯還可被Pd(PPh₃)₄SmI₂還原，并發(fā)生中間體π-烯丙基鈀絡(luò)合物的極性反轉(zhuǎn)，而后與芳基硒溴化物作用，生成烯丙基硒醚[4]。

參考文獻

[1]小口亙,丸田浩.制造乙酸正丙酯的方法和制造乙酸烯丙酯的方法:CN201180016439.8[P].CN102834369A.

[2]A·P·卡恩,E·I·羅斯梅加登.乙酸烯丙酯的制備方法:CN201080044157.4[P].CN102666466B.

[3]姚波.鈀催化醋酸烯丙酯的Heck反應(yīng)與異喹啉N–O鹽鄰位C–H活化反應(yīng)[D].溫州大學(xué).

[4]趙華絨,趙新建,黃憲.醋酸烯丙酯選擇性地合成烯丙基硒醚[J].有機化學(xué)(11):926-928[2023-09-30].DOI:10.3321/j.issn:0253-2786.2002.11.022.