背景

2-甲氧基乙氧基甲基氯別名1-氯甲基-2-甲氧基乙烷，英文縮寫(xiě)表示為MEMCl，化學(xué)式為C₄H₉ClO₂，分子量為124.57。無(wú)色液體，密度比水大，為1.091g/cm³，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，通常在CH₂Cl₂, THF和DMF 中使用。2-甲氧基乙氧基甲基氯對(duì)濕氣敏感，帶有刺激性味道。建議在通風(fēng)櫥中操作，在無(wú)水體系中使用。

用途

1、2-甲氧基乙氧基甲基氯用作合成羅紅霉素的中間體。利用氣質(zhì)聯(lián)用可以測(cè)定羅紅霉素中2-甲氧基乙氧基甲基氯的含量。在氣質(zhì)聯(lián)用測(cè)定時(shí)，采用異丙醇同時(shí)作為溶劑和衍生化試劑，所述方法在2.4～19.3ng/mL濃度范圍內(nèi)線性良好，平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較低，可以滿足羅紅霉素中MEM的檢測(cè)要求[1]。

2、2-甲氧基乙氧基甲基氯被定義為有機(jī)合成中的重要保護(hù)基[2]，特別是保護(hù)羥基。它可以在溫和的條件下與羥基、氨基和羧酸反應(yīng)生成相應(yīng)的醚、取代胺和酯，生成的產(chǎn)物也可以在多種條件下脫去保護(hù)基。2-甲氧基乙氧基甲基氯與醇羥基反應(yīng)生成相應(yīng)的MEM醚特別重要，與MOM保護(hù)基的生成相比較，它的生成條件更容易。雖然早期有許多堿催化劑被用于MEM的生成反應(yīng)，但現(xiàn)在絕大多數(shù)情況下可以使用同一個(gè)簡(jiǎn)單的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)條件： 用i-Pr2NEt為堿催化劑，將2-甲氧基乙氧基甲基氯與底物分子在二氯甲烷溶液中室溫下攪拌若干個(gè)小時(shí)即可。有時(shí)2-甲氧基乙氧基甲基氯與底物分子中多個(gè)醇羥基的反應(yīng)還會(huì)具有一定的區(qū)域選擇性。2-甲氧基乙氧基甲基氯保護(hù)基的重要性還體現(xiàn)在它的脫保護(hù)性質(zhì)上，目前較常使用的脫保護(hù)方法主要有PPTS-BuOH或者TiCl₄-CH₂Cl₂體系，由于該保護(hù)基對(duì)多種脫保護(hù)試劑具有一定的穩(wěn)定性，可以在多種保護(hù)基共存下實(shí)現(xiàn)選擇性去保護(hù)。

3、2-甲氧基乙氧基甲基氯可用于分子合成和自組裝。偶氮苯基團(tuán)的順式和反式兩種構(gòu)象在光照或者加熱條件下很容易實(shí)現(xiàn)相互轉(zhuǎn)變，伴隨著偶氮苯分子偶極矩，自由體積以及光譜學(xué)特征的變化。偶氮苯基團(tuán)的光敏感性使其在非線性光學(xué)材料，智能高分子，可控藥物釋放，分子自組裝以及光信息存儲(chǔ)方面均具有廣闊的應(yīng)用前景。以偶氮苯為結(jié)構(gòu)單元的樹(shù)枝狀分子的合成反應(yīng)過(guò)程中利用2-甲氧基乙氧基甲基氯保護(hù)基團(tuán)可以有效地抑制副反應(yīng)的發(fā)生，合成了最多含31個(gè)偶氮苯基團(tuán)的樹(shù)枝狀大分子[3]。

制備

2-甲氧基乙氧基甲基氯可以由2-甲氧基乙醇和甲醛為原料在HCl的存在下制備，具體步驟如下：在攪拌下將15克2-甲氧基乙醇和66克三聚甲醛，用干燥氯化氫處理，直到反應(yīng)混合物變得清亮。此時(shí)用900毫升戊烷稀釋?zhuān)⒂?00克硫酸鎂在5℃干燥3小時(shí)。蒸出戊烷，留下2-甲氧基乙氧基甲基氯，產(chǎn)率90%。將2-甲氧基乙氧基甲基氯的乙醚溶液與三乙胺在25℃反應(yīng)16小時(shí)，生成無(wú)色晶體，過(guò)濾。在真空中干燥，得純產(chǎn)品，產(chǎn)率約80%。

參考文獻(xiàn)

[1]曾慶花,鄧?guó)Q,梁秋霞,等.氣質(zhì)聯(lián)用測(cè)定羅紅霉素中2-甲氧基乙氧基甲基氯含量的方法:CN202211367063.1[P].CN115901996A.

[2]張靜,周晨瑜,廖道紅,等.一種天然分子Moracin M的合成方法:CN202211076180.2[P].CN202211076180.2.

[3]張文泉.全偶氮苯官能化樹(shù)枝狀分子的合成及其非線性光學(xué)性能和自組裝行為研究[D].中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué),2007.DOI:10.7666/d.y1078077.