背景技術(shù)

氟樂靈生產(chǎn)中會產(chǎn)生微量的二丙基亞硝胺，而亞硝胺類化合物是強(qiáng)致癌物，對人類具有高度致突變性和致癌性。亞硝胺類化合物作為一種強(qiáng)致癌性化合物一直以來備受關(guān)注，而氟樂靈作為一種農(nóng)藥除草劑，與我們的生活息息相關(guān)，因此需要及時準(zhǔn)確的檢測氟樂靈中二丙基亞硝胺的含量。

行標(biāo)HG3701?2002公開了氟樂靈中二丙基亞硝胺的檢測方法，該方法中試樣用正己烷溶解，置于硅膠柱中用甲苯淋洗，分離出氟樂靈，再用異丙醇洗脫二丙基亞硝胺，使用毛細(xì)管柱和氮磷檢測器，對異丙醇淋洗中的二丙基亞硝胺進(jìn)行氣相色譜分離外標(biāo)定量檢測。該方法中需要分離出氟樂靈，濃縮淋洗液異丙醇，需要搭建KD濃縮儀裝置，整個操作比較麻煩，耗時較長，不利于快速檢測樣品。

檢測方法

氣相條件：5%?苯基?甲基聚硅氧烷色譜柱（HP?5ms，30m×0.25mm×0.25μm，Agilent）的毛細(xì)管柱，升溫程序為80℃保持5min，以20℃/min速率升至270℃，保持6min；進(jìn)樣口溫度為270℃，載氣為氦氣，柱流量為2.5mL/min，分流進(jìn)樣，分流比為10：1，總流量為29.04mL/min，采用自動進(jìn)樣器，進(jìn)樣量為1μL。質(zhì)譜條件：采用EI源，離子源溫度為230℃，MS四級桿溫度為150℃，MS傳輸線溫度為250℃；溶劑延遲時間為3min，SCAN模式掃描時間段（m/z）為30?400，SIM模式特征離子為70、101、113、130，駐留時間為100ms。

1、專屬性

空白溶劑：二氯甲烷。定位溶液：精密量取二丙基亞硝胺對照品0.1084g置100mL量瓶中，用二氯甲烷定量稀釋至刻度，搖勻即得。 

結(jié)果：精密量取空白溶劑、定位溶液各1μL注入氣相色譜儀，由SCAN、SIM色譜圖可知，空白溶劑對檢測無干擾；二丙基亞硝胺保留時間為6.6min。

2、線性

線性關(guān)系試驗溶液：精密稱定二丙基亞硝胺，用二氯甲烷溶解稀釋制成每1mL含1mg的溶液，作為對照品母液。精密量取對照品母液適量，制成每1mL含二丙基亞硝胺分別為0.03661μg、0.07322μg、0.1830μg、0.3661μg、0.7322μg溶液作為標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液。

結(jié)果：二丙基亞硝胺在0.03661~0.7322μg/mL范圍內(nèi)和峰面積成良好的線性關(guān)系，符合規(guī)定。

3、定量限與檢測限

在MassHunter定性工作站中，調(diào)取線性中間濃度的圖譜，在視圖菜單中調(diào)取方法編輯器，在方法編輯器下拉菜單色譜圖中選擇計算信噪比，完成計算。確定二丙基亞硝胺檢出限為0.0081μg/mL，定量限為0.02702μg/mL。

4、精密度

在該色譜條件下，精密量取線性中間濃度溶液1μL注入氣相色譜儀，采用SIM模式記錄色譜圖，連續(xù)測定六次獲得峰面積和保留時間的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）表示。

結(jié)果：二丙基亞硝胺保留時間RSD為0.0265%，峰面積RSD為1.6462%，結(jié)果表明系統(tǒng)精密度良好，說明儀器條件穩(wěn)定，符合規(guī)定。

5、準(zhǔn)確度

供試品母液：稱取脫水干燥后的氟樂靈樣品2.5克用二氯甲烷溶解定容至25mL容量瓶超聲溶解。供試品溶液：移取5mL供試品母液至10mL容量瓶用二氯甲烷定容，用0.22μm濾膜過濾后進(jìn)樣。加標(biāo)樣品：分別移取5mL供試品母液、2mL對照品溶液(標(biāo)曲第四個點）于10mL容量瓶中，用二氯甲烷定容后，用0.22μm濾膜過濾后進(jìn)樣。

上述的供試品溶液要稱量六份平行樣，加標(biāo)樣品都是按照上述條件移取，精密量取供試品溶液、加標(biāo)樣品1μl注入氣相色譜儀檢測并計算回收率。結(jié)果：六組供試品中加標(biāo)測出二丙基亞硝胺回收率在98.06%~100.38%之間，在回收率范圍內(nèi)說明此分析方法準(zhǔn)確度良好。

參考文獻(xiàn)

[1]山東道可化學(xué)有限公司. 一種氟樂靈中N,N-二丙基亞硝胺的檢測方法:CN202311027321.6[P]. 2023-09-12.