簡介

2-丁烯具有零ODP和較 低的GWP值，毒性低，在化工領(lǐng)域可作為聚合物單體、電子刻蝕氣、電子清洗劑、滅火劑、絕緣 氣、制冷劑、醫(yī)藥中間體等，這類不飽和含烯烴大多具有良好的環(huán)保和化學(xué)性能[1]。

合成

圖1 2-丁烯的合成路線

將干燥異丁醇（<1wt%水）通過預(yù)熱器加入填充有商業(yè)γ-氧化鋁脫水催化劑（BASF AL-3996）的固定床管式反應(yīng)器中。反應(yīng)器內(nèi)溫度保持在325°C，反應(yīng)器壓力為大氣壓。異丁醇的WHSV為5小時(shí)。反應(yīng)器中主要生產(chǎn)異丁烯和水，并在20°C的氣液分離器中分離。未反應(yīng)異丁醇含量<1%，轉(zhuǎn)化率>99.8%。氣相GC-FID分析表明，其為95%的標(biāo)題化合物2-丁烯。最終通過高效制備液相純化得到純度為98%的2-丁烯。其合成路線如圖1所示[2]。

圖2 2-丁烯的合成路線

分別稱量5.5 mg Rh（CO）2acac（乙酰丙酮酸鹽）和200 mg配體53，各自溶解在5 g甲苯中，混合并在90°C下用10 bar合成氣（CO:H2=1:1）處理（預(yù)活化）。1小時(shí)后，將混合物減壓。然后使用壓力鎖加入9.9g 1-丁烯，通過合成氣（CO:H2=1:1）設(shè)定17巴的總壓力，并在90°C下進(jìn)行2小時(shí)的加氫甲?；?09ppm的Rh；配體53:Rh摩爾比≈10:1）。在指示的反應(yīng)時(shí)間后，將高壓釜冷卻，在冷阱上小心減壓，并通過氣相色譜法分析收集的反應(yīng)產(chǎn)物混合物（反應(yīng)器和冷阱）。通過分析得到2-丁烯的產(chǎn)率為92%。其合成路線如圖2所示。

圖3 2-丁烯的合成路線

在真空下蒸餾反應(yīng)混合物以在干冰/異丙醇浴的冷阱中收集2-丁烯（順式和反式的混合物）和丁烷。通過1H NMR測量2-丁烯和丁烷的CDCl3溶液。將炸彈反應(yīng)器中的殘留物溶解在CHCl3（10 mL）中。用H2O（2 x 10 mL）萃取去除HOTf。加入正戊烷（10mL）以沉淀[Ir（H）2（NCCH3）2（PPh3）2]OTf的米色微晶。通過過濾收集混合物。用正戊烷（3 x 10 mL）洗滌混合物。在真空下干燥混合物得到標(biāo)題化合物2-丁烯。其合成路線如圖3所示。

參考文獻(xiàn)

[1]李法社,林守龍,陳勇等.2-丁烯簡化機(jī)理構(gòu)建及路徑分析 [J]. 熱科學(xué)與技術(shù), 2023, 22 (04): 334-340. DOI:10.13738/j.issn.1671-8097.021026

[2]于萬金,曾群,程浩等. 2-丁烯的合成與應(yīng)用研究進(jìn)展 [J]. 浙江化工, 2022, 53 (11): 1-8.