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開環(huán)聚合單體——B-丁內酯

2023/10/25 15:33:58

簡述

B-丁內酯是一種化學式為C4H6O2,分子量為86.089的有機化合物,表現為無色液體,其密度略比水大,為密度1.056 g/cm3,沸點是71 至 73 ℃(29 mm Hg),折射率:1.411(20℃)。作為小分子內酯,目前主要用于實驗室相關研究。2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,B-丁內酯在2B類致癌物清單中。

B-丁內酯.jpg

研究現狀

B-丁內酯是一種常用于開環(huán)聚合的小分子內酯,通過它的開環(huán)聚合可以得到可降解高分子材料包括聚3-羥基丁酸酯(PHB),PHB作為藥物運輸載體時可達到零級釋放的效果。

為研究其共聚物的結構和性能,以無毒性的二丁基鎂為催化劑催化B-丁內酯本體開環(huán)聚合制備得到一系列不同單體配比的共聚物。核磁共振碳譜分析了共聚物微觀結構,計算了各單元平均序列長度以及共聚物組成顯著影響單元序列長度,發(fā)現酯交換反應使得單元序列結構重新分布并趨向于無規(guī)分布但沒有達到完全無規(guī)化分布。差示掃描量熱儀和X射線衍射儀分析了共聚物的熱性能和結晶性,表明共聚物熱性能和結晶性依賴于共聚物組成和單元序列長度[1]。

合成

B-丁內酯的合成方法多樣,一是通過(±)-環(huán)氧丙烷合成,合成原料單一,收率高于90%;二是通過異氰酸對硝基苯和(±)-環(huán)氧丙烷合成,收率相較于第一種偏低,約為45%。

近年,有研究提供了一種金雞納堿催化劑催化制備B-丁內酯的方法。首先,金雞納堿和硼烷發(fā)生硼氫化反應制備得到金雞納堿衍生的雙官能團催化劑;催化劑催化醛和乙烯酮化合物發(fā)生[2+2]加成反應得到目標化合物。所述催化劑是既含有路易斯堿(N)活性中心,又含有路易斯酸(B)活性中心新型雙官能團催化劑,將其應用于催化醛和乙烯酮[2+2]加成反應,不僅可以得到B-丁內酯,還可通過調控反應物負載基團得到一系列手性B-丁內酯衍生物。相比較之前的制備方法,該方法催化劑制備過程簡短,操作方便,成本低廉,不僅提高了醛和乙烯酮[2+2]加成反應活性和收率,并且還能實現產物的優(yōu)良手性控制[2]。


參考文獻

[1]魏志勇,于鳳云,劉煉,等.二丁基鎂制備β-丁內酯與ε-己內酯共聚物的結構與性能[J].高分子材料科學與工程, 2009, 25(9):4.

[2]黃文學,張明,趙付龍,等.一種金雞納堿催化劑及由其制備手性β-丁內酯化合物的方法:CN202210733914.3[P].CN202210733914.3.

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