介紹

三甲基硅烷氰化甲烷的分子式為C?H??NSi，外觀為無(wú)色液體。

圖一 三甲基硅烷氰化甲烷

合成

將36.0g（0.33mol）三甲基氯硅烷和38.0g（0.58mol）鋅粉加入400ml無(wú)水四氫呋喃中。緩慢滴加21.9g（0.29mol）氯乙腈（溶于20ml四氫呋喃中），將混合物加熱回流12小時(shí)，然后過(guò)濾，濾液用300ml氯化銨溶液淬滅，用乙醚萃取，分別合并有機(jī)層。洗滌銨溶液和水，用硫酸鎂干燥，去除溶劑后進(jìn)行真空蒸餾，得到22.3g三甲基硅烷氰化甲烷，產(chǎn)率為70%[1]。

圖二 三甲基硅烷氰化甲烷的合成

將化合物甲基雙（1-硅草基甲基）胺放置在一個(gè)仔細(xì)干燥并充有磁力攪拌器的Schlenk容器中。將容器抽真空，冷凝干燥的MeCN（10mL）。然后，通過(guò)帶有橡膠管的玻璃適配器一次性加入三甲基硅烷基碘化物。關(guān)閉Schlenk燒瓶的特氟綸高真空閥，攪拌反應(yīng)混合物。真空除去揮發(fā)性化合物。剩余部分用干燥的乙醚（230mL）洗滌，通過(guò)真空除去，產(chǎn)物三甲基硅烷氰化甲烷在真空中干燥[2]。

圖三 三甲基硅烷氰化甲烷的合成2

應(yīng)用

向藻酸鹽催化劑（0.04mmol）在適當(dāng)溶劑（1mL）中的攪拌溶液中依次加入醛（0.8mmol）和三甲基硅烷氰化甲烷（1.12mmol）。在惰性氣氛下在室溫下攪拌反應(yīng)混合物，直至起始材料完全消失（然后進(jìn)行TLC或GC）。然后，過(guò)濾催化劑，然后用1M HCl（1mL）和MeOH（1ml）淬滅混合物，并用MeOH（5×1mL）沖洗藻酸鹽珠。用AcOEt萃取混合物，用飽和NaHCO3溶液將pH值調(diào)節(jié)至6-8。然后，用AcOEt提取水層三次，用鹽水洗滌有機(jī)層，用無(wú)水Na2SO4干燥，并在真空下濃縮。使用AcOEt石油醚的混合物作為洗脫劑，通過(guò)硅膠快速柱色譜法純化粗產(chǎn)物，得到所需產(chǎn)物3-羥基-3-苯丙腈[3]。

圖四 三甲基硅烷氰化甲烷的應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

[1]漆偉君,肖海旺,蔡偉兵.一種1,4-二氰基-2-丁烯的制備方法[P].上海市:CN201710939305.2,2020-04-07.

[2]Boris G ,Alexander A ,Alexander V , et al.N-Methyl-N,N-bis(Silatranylmethyl)amine: Structure and reactivity[J].Journal of Organometallic Chemistry,2020,919(prepublish):

[3]Verrier C ,Oudeyer S ,Dez I , et al.Metal or ammonium alginates as Lewis base catalysts for the 1,2-addition of silyl nucleophiles to carbonyl compounds[J].Tetrahedron Letters,2012,53(15):1958-1960.