背景技術

蘋果酯屬縮羰基化合物，是羰基化合物與二元醇在酸催化下縮合制得的產物。這類縮羰基化合物具有香氣類型多、原料來源豐富、生產工藝簡單、化學性質穩(wěn)定和添加量少等優(yōu)點，近年來在日用香料和食品香料中均有廣泛用途。目前，工業(yè)上生產這類化合物普遍采用濃硫酸、磷酸、苯磺酸或檸檬酸為催化劑。

根據《合成香料技術手冊》(中國輕工業(yè)出版社，2000年7月第1版，劉樹文編著，345頁)，蘋果酯制備方法為采用乙酰乙酸乙酯、乙二醇為原料，在少量酸性催化劑存在下，于溶劑中加熱回流恒沸脫水而成?，F行生產工藝采用乙酰乙酸乙酯、乙二醇在酸性催化劑條件下，添加溶劑，通過加熱進行反應。

《四川化工與腐蝕控制》(2002年第6期第5卷)中《催化合成蘋果酯的新工藝研究》(作者：康文通、陳琦，河北科技大學化學與制藥工程學院:焦玲霞，河北醫(yī)科大學：張惠芳，石家莊化工廠)一文中，公開了采用乙酰乙酸乙酯、乙二醇為原料，加入溶劑環(huán)己烷，使用有機酸為催化劑，加熱回流5-6小時得成品。

《香料香精化妝品》(2003年2月第1期)中《合成蘋果酯的催化劑研究》(作者楊水金，湖北師范學院化學與環(huán)境工程系)一文中論述了多種催化劑對合成蘋果酯工藝的影響，各工藝大都使用溶劑即帶水劑，例如環(huán)己烷、苯、甲苯，加熱回流，反應時間1.5-6.5小時不等。

上述制備方法中，盡管液體酸價格低廉，催化活性較高，但存在嚴重的腐蝕性和“三廢”問題，并且反應必須使用帶水劑，會增加消耗能源，并且這些帶水劑本身具有氣味，會影響最終產品的香氣，此外，工藝流程也較復雜。

合成方法

1、原料：乙酰乙酸乙酯(含量≥98%)630克；乙二醇(含量≥99%)540克。

2、催化劑：濃硫酸(含量≥98%)63克。

3、制備過程：在反應容器中加入乙酰乙酸乙酯，在攪拌下(攪拌速度150轉/分，攪拌可以讓反應物能夠充分的混合，以便于反應快速完成，但具體攪拌速度對反應影響不大。)加入乙二醇，乙二醇加畢后繼續(xù)在攪拌條件下緩慢加入濃硫酸，此時起始反應溫度為30℃，濃硫酸加畢后溫度達44℃。該方法中起始反應溫度僅為本次反應的測量值，實際生產時，所處正常環(huán)境溫度均可反應，并非必需加熱或冷卻至30度，繼續(xù)攪拌，反應1小時后，靜止，待料液分為上下兩層。上層為乙酰乙酸乙酯、蘋果酯粗品混合物，得736克(酯含量64.23%)。下層為乙二醇、濃硫酸、水的混合液，共 498.5克。將上層混合物分離后，進行洗滌、分餾，共得蘋果酯成品 424.5克，含量98.9%。

參考文獻

[1]上海浦杰香料有限公司. 一種香料級蘋果酯的制備方法:CN201510199589.7[P]. 2015-07-15.